一种由有机氯代物制备有机溴代物的方法技术

本发明专利技术公开了一种由有机氯代物制备有机溴代物的方法，包括步骤为：将有机氯代物、溴代金属盐、催化剂和水混合反应，得到溴代物合成液，再对所述溴代物合成液分离，得到溴代物。通过上述方式，本发明专利技术的由有机氯代物制备有机溴代物的方法，产生无环境污染的金属氯化盐，降低了生产成本，减少了对环境的污染，大大改善了操作环境，减少了有害物质，制得的有机溴代物含纯达98%以上，不仅适用于一溴代物的制备合成，同时适用于二溴代物，三溴代物等多溴代烃及溴代芳香烃化合物的生产。

A method of preparing organobromine from organochlorine

【技术实现步骤摘要】
一种由有机氯代物制备有机溴代物的方法
本专利技术涉及基础化工
，特别是涉及一种由有机氯代物制备有机溴代物的方法。
技术介绍
有机溴代物是一种重要的工业溶剂、化工原料，特别是能作为医药、农药、香料、染料、表面活性剂的中间体进行应用，是重要的精细化工产品。传统的合成烃基溴代物的方法主要有：（1）以三溴化磷、五溴化磷为溴化试剂，氯仿、二氯甲烷为溶剂，相应的醇作为原料合成溴代物；（2）以相应的醇和氢溴酸为原料，以浓硫酸为催化剂，合成溴代物；（3）以溴素，相应的烃基化合物或醇为原料合成溴代物。如专利CN102010384报道：使用溴化磷作为溴化试剂，副产物为亚磷酸。一方面生产较为危险，另一方面反应生成的亚磷酸腐蚀管道，生产维护成本大，同时亚磷酸的污染大，不利于绿色生产，提高了环保成本。如《精细化工中间体》2008(01):37-39和专利CN103804121分别报道：使用溴化氢和浓硫酸进行制备生产或者以溴素和硫作为原料进行生产。污染环境，强酸会腐蚀管道和反应釜，增加了设备成本和维护成本。常用的合成方法使用的原料污染大，危害大，对环境不友好，对生产设备要求高，生产过程危险且不环保，生产环境恶劣，不符合现代的工业化绿色环保理念。
技术实现思路
本专利技术主要解决的技术问题是提供一种由有机氯代物制备有机溴代物的方法，能有效制备有机溴代物，不仅减少了对环境的危害和污染，还降低了生产成本，而且大大改善了操作环境，减少了有害物质在空气中的扩散，实现清洁生产。为解决上述技术问题，本专利技术采用的一个技术方案是：提供一种有机溴代物制备方法。具体包括步骤为：将有机氯代物、溴代金属盐、催化剂和水混合反应，得到有机溴代物合成液，再对所述有机溴代物合成液分离，得到有机溴代物。在本专利技术一个较佳实施例中，所述有机氯代物为R1R2CHCl、R1R2CHn-xClx、CCl4、ArClx中的一种或多种，其中R1、R2为含有C-H键的C1-C20的直链、支链或环状烷烃，或为带有一个或多个取代基的烷烃，或者为H原子，Ar为芳香烃或带有一个或多个取代基的芳香烃化合物，n为1~4，X为1~4，Cl原子位于同一个碳原子上或位于不同碳原子上。在本专利技术一个较佳实施例中，所述溴代金属盐为溴化镁、溴化锌、溴化钙、溴化铜、溴化钠、溴化铁、溴化锂、溴化钾、溴化亚铁、溴化铝、溴化锡中的一种或多种。在本专利技术一个较佳实施例中，所述溴代金属盐为溴化镁、溴化钠中的一种或两种混合。在本专利技术一个较佳实施例中，所述溴代金属盐为工业回收的各种含量溴代金属盐或质量含量为98%以上的金属盐；所述溴代金属盐的存在形式为固体或溴代金属盐水溶液。在本专利技术一个较佳实施例中，所述催化剂为相转移催化剂。在本专利技术一个较佳实施例中，所述催化剂为季铵盐R1R2R3R4NX、季膦盐R1R2R3R4PX中的一种或两种混合，其中R1、R2、R3、R4为含有C-H键的C1-C20的直链、支链或环状烷烃、苯基芳烃或氢原子，X为F、Cl、Br、I、HSO4、冠醚、聚醚。在本专利技术一个较佳实施例中，所述有机氯代物与所述溴代金属盐的物质的量比为1：1~10。在本专利技术一个较佳实施例中，所述催化剂的加入量为所述有机氯代物的物质的量的0~30%。在本专利技术一个较佳实施例中，所述反应时的温度为温度为80-300℃，压力为0.1Mpa~10Mpa。本专利技术的有益效果是：本专利技术的由有机氯代物制备有机溴代物的方法，产生无环境污染的金属氯化盐，降低了生产成本，减少了对环境的污染，大大改善了操作环境，减少了有害物质，制得的有机溴代物含纯达98%以上，不仅适用于一溴代物的制备合成，同时适用于二溴代物，三溴代物等多溴代烃及溴代芳香烃化合物的生产。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图，其中：图1是本专利技术的由有机氯代物制备有机溴代物的方法的流程图。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例一：将255g（2.5mol）的溴化镁加入500g水中，搅拌至完全溶解，加入19.32g（0.06mol）的四丁基溴化铵，和169.86g(2mol)的二氯甲烷，升温至190℃，压力约为2-3Mpa。快速搅拌，反应5h。分液，有机相精馏，塔顶温度67℃，取料温度97℃，回收轻组分（未反应的二氯甲烷和1-氯-1-溴甲烷），将轻组分作为原料继续反应。二溴甲烷产率为78%，GC含量大于98%。实施例二：将过量的溴化镁和溴化钠混合盐加入300g的水中，搅拌至完全溶解，加入苄基三乙基氯化铵6.83g（0.03mol）和92.57g（1mol）的1-氯丁烷。升温至180℃，压力约为2-2.5Mpa。快速搅拌，反应5h。分液，有机相精馏，回收未反应的1-氯丁烷继续反应，1-溴丁烷产率为75%，GC含量大于98%。实施例三：将过量的溴化镁和氯化钾加入300g的水中，搅拌至完全溶解，加入苄基三乙基氯化铵6.83g（0.03mol）和112.57g（1mol）氯苯。升温至180℃，压力约为2-3MPa。快速搅拌，反应6h。分液，有机相精馏，回收未反应的氯苯继续反应，溴苯产率为55%，GC含量大于98%。实施例四：将125g（1.25mol）的溴化镁加入300g的水中，搅拌至完全溶解，加入四丁基溴化铵（TBAB）9.66g（0.03mol）和126.59g（1mol）氯化苄。升温至190℃，压力约为2-3Mpa。快速搅拌，反应5h。分液，有机相精馏，回收未反应的氯化苄继续反应，溴化苄产率为68%，GC含量大于98%。实施例五：将255g（2.5mol）的溴化镁加入300g的水中，搅拌至完全溶解，加入四丁基溴化铵（TBAB）9.66g（0.03mol）和98.96g（1mol）1,2-二氯乙烷。升温至180℃，压力约为2-3Mpa。快速搅拌，反应4h。分液，有机相精馏，回收未反应的1,2-二氯乙烷继续反应，1,2-二溴乙烷产率为77%，GC含量大于98%。实施例六：将255g（2.5mol）的溴化钠加入300g的水中，搅拌至完全溶解，加入四丁基溴化铵（TBAB）9.66g（0.03mol）和141.04g（1mol）1,5-二氯戊烷。升温至200℃，压力约为2-3Mpa。快速搅拌，反应4h。分液，有机相精馏，回收未反应的1,5-二氯戊烷继续反应，1,5-二溴戊烷产率为81%，GC含量大于98%。...

【技术保护点】
1.一种由有机氯代物制备有机溴代物的方法，其特征在于，包括步骤为：将有机氯代物、溴代金属盐、催化剂和水混合反应，得到有机溴代物合成液，再对所述有机溴代物合成液分离，得到有机溴代物。/n

【技术特征摘要】
1.一种由有机氯代物制备有机溴代物的方法，其特征在于，包括步骤为：将有机氯代物、溴代金属盐、催化剂和水混合反应，得到有机溴代物合成液，再对所述有机溴代物合成液分离，得到有机溴代物。


2.根据权利要求1所述的由有机氯代物制备有机溴代物的方法，其特征在于，所述有机氯代物为R1R2CHCl、R1R2CHn-xClx、CCl4、ArClx中的一种或多种，其中R1、R2为含有C-H键的C1-C20的直链、支链或环状烷烃，或为带有一个或多个取代基的烷烃，或者为H原子，Ar为芳香烃或带有一个或多个取代基的芳香烃化合物，n为1~4，X为1~4，Cl原子位于同一个碳原子上或位于不同碳原子上。


3.根据权利要求1所述的由有机氯代物制备有机溴代物的方法，其特征在于，所述溴代金属盐为溴化镁、溴化锌、溴化钙、溴化铜、溴化钠、溴化铁、溴化锂、溴化钾、溴化亚铁、溴化铝、溴化锡中的一种或多种混合物。


4.根据权利要求3所述的由有机氯代物制备有机溴代物的方法，其特征在于，所述溴代金属盐为溴化镁、溴化钠中的一种或两种混合。


5.根据权利要求1所述的由有机氯代物制备有机溴代物...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱昊轩，魏开举，崔杨，郑立新，
申请(专利权)人：安徽至善新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34