【技术实现步骤摘要】
一种处理苯酚废水的TiO2-La-ZSM5协同光催化剂及其制备方法
本专利技术属于废水处理领域,具体涉及一种处理苯酚废水的TiO2-La-ZSM5协同光催化剂及其制备方法和废水处理方法。
技术介绍
废水中的苯酚较难处理,纳米TiO2作为光催化剂用于废水中苯酚的处理取得了一定的成果,但也有不足。为了提高纳米TiO2的光催化性能,掺杂适量镧盐能够显著提高纳米TiO2整体光催化性能。ZSM-5沸石因其规整的微孔结构,较大孔容积和空隙率,成为纳米TiO2优选的载体,为了提高ZSM-5的性能要对其改性。经过改性其性能有大幅提升,但其结构易坍塌,孔径一致性减少,结构变的脆弱,影响催化降解效率。目前国内外相关文献主要对TiO2光催化剂进行两个方面的改性研究:一是通过掺杂改性;二是开发研究负载型光催化剂,使其在实际应用中得到更好地利用。然而,将掺杂改性和负载型相结合的复合光催化剂尚未见到。专利技术人在研究将纳米TiO2掺杂镧盐并负载到ZSM-5沸石过程中遇到较多问题和难题。对TiO2的掺杂容易产生TiO2晶格缺陷,导致晶胞常 ...
【技术保护点】
1.一种处理苯酚废水的TiO
【技术特征摘要】
1.一种处理苯酚废水的TiO2-La-ZSM5协同光催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤a、制备改性ZSM-5沸石;
1)、将ZSM-5沸石按50~170mL/g的液固比置于KOH溶液中,KOH浓度为1~5mol/L,室温条件下搅拌30-90min,加入稳定剂,在反应釜中50-100℃加热2-10h,过滤、洗涤;
2)、将步骤1)所得到的碱处理后的ZSM-5沸石与硫酸溶液混合,硫酸溶液的浓度为0.5~3mol/L;酸溶液和ZSM-5沸石的液固比为30~140mL/g,然后在60~190℃下搅拌处理0.5~8h,过滤、洗涤后,在400-550℃烘箱中干燥3-6h,然后骤冷至室温,所得固体即是改性后的沸石ZSM-5;
步骤1)中所述加入稳定剂和ZSM-5沸石的液固比为2~10mL/g;
步骤b、制备纳米TiO2-La-ZSM5协同光催化剂;
步骤如下:按重量份选取如下原料:4-羟基-2-丁酮3-7、硝酸镧5-15、水150-300,将4-羟基-2-丁酮溶解到水中,再加入硝酸镧,溶解待用,为组分A;在搅拌条件下,将钛酸四丁酯逐滴滴加到无水乙醇中,搅拌混匀,为组分B;将无水乙醇、蒸馏水和浓硝酸搅拌混匀,为组分C;在搅拌条件下将组分C逐滴滴入到组分B中,得到浅黄色的透明溶胶,逐滴滴入组分A;加入步骤a制备的ZSM-5,搅拌均匀,40-85℃恒温水浴锅中形成凝胶,90℃的恒温水浴锅中加热干燥,所得粉末用去离子水洗涤,加入已经预热至400-600℃的马弗炉中焙烧2-4h,碾成粉末,得纳米TiO2-La-ZSM5协同光催化剂;
步骤b组分B中钛酸四丁酯与无水乙醇的体积比为1:2-4,组分C中无水乙醇、蒸馏水和浓硝酸体积比20:5:2,浓硝酸质量浓度是65%,组分A、B、C的体积比1:3:2,改性ZSM-5沸石按50mL/g的液固比加入。
2.根据权利要求1所述的一种处理苯酚废水的TiO2-La-ZSM5协同光催化剂的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的稳定剂按重量份由以下组分组成:二丁基萘磺酸钠5-10、甲基三乙酰氧基硅烷2-7、水80-120。
3.一种苯酚废水的处理方法,其特征在于包括以下步骤:
将TiO2-La-ZSM5协同光催化剂放入苯酚废水中,加入过氧化氢,搅拌混合,然后以太阳光、紫外高压汞灯为光源,进行光催化降解;
按照质量比,TiO2-La-ZSM5协同光催化剂6.5、过氧化氢5;
废水中苯酚浓度260mg/L,每升废水中加入TiO2-La-ZSM5协同光催化剂0.5g;
光催化降解条件为太阳光、200W紫外高压汞灯照射90min;测量苯酚吸光度的变化,得到苯酚的降解率;TiO2-La-ZSM5协同光催化剂过滤回收后重复用于废水处理。
4.根据权利要求1、2任一项所述的一种处理苯酚废水的TiO2-La-ZSM5协同光催化剂的制备方法,其特征在于:
步骤a、制备改性ZSM-5沸石;
1)、将ZSM-5沸石按70mL/g的液固比置于KOH溶液中,KOH浓度为4.5mol/L,室温条件下搅拌35min,加入稳定剂,在反应釜中55℃加热4h,过滤、洗涤;
2)、将步骤1)所得到的碱处理后的ZSM-5沸石与硫酸溶液混合,硫酸溶液的浓度为2.5mol/L;酸溶液和ZSM-5沸石的液固比为40mL/g,然后在85℃下搅拌处理6h,过滤、洗涤后,在500℃烘箱中干燥3.5h,然后骤冷至室温,所得固体即是改性后的沸石ZSM-5;
步骤1)中所述加入稳定剂和ZSM-5沸石的液固比为8mL/g;稳定剂按重量份由以下组分组成:二丁基萘磺酸钠6、甲基三乙酰氧基硅烷3、水120;
步骤b、制备纳米TiO2-La-ZSM5协同光催化剂;
步骤如下:按重量份选取如下原料:4-羟基-2-丁酮3、硝酸镧6、水166,将4-羟基-2-丁酮溶解到水中,再加入硝酸镧,溶解待用,为组分A;在搅拌条件下,将钛酸四丁酯逐滴滴加到无水乙醇中,搅拌混匀,为组分B;将无水乙醇、蒸馏水和浓硝酸搅拌混匀,为组分C;在搅拌条件下将组分C逐滴滴入到组分B中,得到浅黄色的透明溶胶,逐滴滴入组分A;加入步骤a制备的ZSM-5,搅拌均匀,45℃恒温水浴锅中形成凝胶,90...
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