吡唑酰胺类化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种吡唑酰胺类化合物的制备方法。该方法包括：对如通式Ⅱ所示的吡唑酰胺基腈类化合物进行水解反应，得到吡唑酰胺类化合物；其中，R

Preparation of pyrazomide compounds

【技术实现步骤摘要】
吡唑酰胺类化合物的制备方法
本专利技术涉及杀虫剂领域，具体而言，涉及一种吡唑酰胺类化合物的制备方法。
技术介绍
由于杀虫剂在使用一段时间后，害虫会对其产生抗性，因此，需要不断专利技术新型的和改进的具杀虫活性的化合物和组合物。同时，随着人们对农畜产品日益增长的需要和对环境保护的日益重视，也一直需要使用成本更低、对环境友好的新的杀虫剂。CN104447688报道了一种吡唑酰胺类化合物，该类化合物具有优异的杀虫活性，化合物结构如通式I所示：但是该种吡唑酰胺类化合物的制备方法副产物较多，提纯工序较为繁琐。与此同时，目标产物的收率和纯度均较低，导致相应药剂大量浪费、制备成本也随之增加。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种吡唑酰胺类化合物的制备方法，以解决现有技术中制备该化合物时副产物多、目标产物收率和纯度较低等问题。为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种吡唑酰胺类化合物的制备方法，吡唑酰胺类化合物如通式Ⅰ所示，该制备方法包括以下步骤：对如通式Ⅱ所示的吡唑酰胺基腈类化合物进行水解反应，得到吡唑酰胺类化合物；水解反应的反应式如下：其中，R1选自F、Cl、Br或I；R2选自F、Cl、Br或I；R3选自Cl或Br；R4选自Cl或H。进一步地，R1选自Cl或Br；R2选自Cl或Br。进一步地，水解反应在酸性溶液中进行，优选酸性溶液为硫酸溶液或浓度为30～40wt％的浓盐酸溶液。进一步地，水解反应的反应温度为35～40℃，优选为36～38℃。进一步地，水解反应结束后，制备方法还包括：将水解反应的反应溶液进行冷却析出，得到吡唑酰胺类化合物。进一步地，冷却析出的温度为0～10℃。进一步地，在水解反应之前，制备方法还包括合成吡唑酰胺基腈类化合物的步骤，将化合物Ⅲ和化合物Ⅳ按照如下反应式合成吡唑酰胺基腈类化合物：进一步地，合成反应在有机溶剂中进行，优选有机溶剂为乙腈、苯、甲苯、己烷和DMF中的一种。进一步地，合成吡唑酰胺基腈类化合物的步骤包括：将化合物Ⅲ、化合物Ⅳ及有机溶剂混合，得到混合物；将混合物进行取代反应，生成吡唑酰胺基腈类化合物。进一步地，混合步骤中的混合温度为0～25℃，取代反应过程中的反应温度为混合物的回流温度；优选地，取代反应的步骤之后，将取代反应的反应液加入至碱性溶液中，从而得到吡唑酰胺基腈类化合物，优选碱性溶液为饱和碳酸钠溶液和/或饱和碳酸氢钠溶液。本专利技术提供了一种吡唑酰胺类化合物的制备方法，其通过对吡唑酰胺基腈类化合物直接进行水解制备了具有通式I结构的化合物。由于该反应过程中的副产物较少，大大简化了反应产物的提纯和分离工序，获得了高收率、高纯度的吡唑酰胺类化合物。相应地，反应原料利用率较高、制备工序简化，两方面原因使得本专利技术提供的制备方法成本较低，非常适合大规模的工业化生产。具体实施方式需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本专利技术。正如
技术介绍
中所描述的，现有技术中吡唑酰胺类化合物的制备方法存在制备该化合物时副产物多、目标产物收率和纯度较低等问题。为了解决上述问题，本专利技术提供了一种吡唑酰胺类化合物的制备方法，该制备方法包括对如通式II所示的吡唑酰胺基腈类化合物进行水解反应得到吡唑酰胺类化合物，其中，吡唑酰胺类化合物如通式I所示，水解反应的反应式如下：其中，R1选自F、Cl、Br或I；R2选自F、Cl、Br或I；R3选自Cl或Br；R4选自Cl或H。本申请提供的吡唑酰胺类化合物的制备方法，通过将吡唑酰胺基腈类化合物直接进行水解制备了具有通式I结构的化合物。由于该反应过程中的副产物较少，大大简化了反应产物的提纯和分离工序，获得了高收率、高纯度的吡唑酰胺类化合物。相应地，反应原料利用率较高、制备工序简化，两方面原因使得本专利技术提供的制备方法成本较低，非常适合大规模的工业化生产。具体地，当上述水解反应形成时，由于的存在，稳定了的电子云，避免了其在水解环境中发生脱水合环形成从而减少了副反应的发生，提高了目标产物的收率和纯度，同时降低了提纯难度。为了进一步提高反应的收率，在一种优选的实施例中，R1选自Cl或Br；R2选自Cl或Br。在一种优选的实施例中，水解反应在酸性溶液中进行，优选酸性溶液为硫酸溶液或浓度为30～40wt％的浓盐酸溶液。酸性溶液能够作为有机物水解的催化剂，促进水解反应的进行，从而有利于进一步提高反应的转化率，并减少副产物的形成。同时为了促进反应向生成吡唑酰胺类化合物一方正向进行，在一种优选的实施例中，保持水解反应的反应温度为35～40℃，优选为36～38℃。水解反应进行后，为了从水解反应体系中分离得到吡唑酰胺类化合物，在一种优选的实施例中，水解反应结束后，还包括将水解反应的反应溶液进行冷却析出的步骤，过滤分离出固体沉淀，即得到吡唑酰胺类化合物。上述冷却析出的温度为0～10℃。比如，可以将水解反应的反应溶液倾倒入冰水中进行冷却析出，也可以采用其他的冷却方式。在一种优选的实施例中，在上述水解反应之前，还包括合成上述吡唑酰胺基腈类化合物的步骤，将化合物Ⅲ和化合物Ⅳ按照如下反应式合成吡唑酰胺基腈类化合物：此处需要说明的是，由于本专利技术先利用化合物Ⅲ和化合物Ⅳ的反应先制备出化合物Ⅱ，化合物Ⅲ和化合物Ⅳ本身未携带生成的中间产物化合物II中也未携带进一步防止了因的脱水合环导致的副产物生成。因此，利用该步骤制备化合物II，进一步减少了副反应的发生，提高了目标产物的收率和纯度。与此同时，利用上述反应制备化合物II，具有工艺简单、稳定性高、转化率高的优势。为了提高化合物Ⅲ和化合物Ⅳ的反应稳定性，在一种优选的实施例中，合成反应在有机溶剂中进行，优选有机溶剂为乙腈、苯、甲苯、己烷和DMF中的一种。在一种优选的实施例中，合成吡唑酰胺基腈类化合物的步骤包括：将化合物III、化合物Ⅳ及有机溶剂混合，得到混合物；将所述混合物进行取代反应，生成吡唑酰胺基腈类化合物。将化合物III、化合物Ⅳ及有机溶剂混合，能够使得两种化合物能够更好地混合接触，进而进行取代反应，得到吡唑酰胺基腈类化合物。在一种优选的实施例中，混合步骤中的混合温度为0～25℃；同时保持取代反应过程中的反应温度为上述混合物的回流温度。控制混合温度使化合物III、化合物Ⅳ在反应之前充分混合接触；保持取代反应的温度为回流温度，则能够使得反应的更彻底。取代反应结束后，为了将吡唑酰胺基腈类化合物从水解反应体系中分离出来，在一种优选的实施例中，在取代反应的步骤之后，将取代反应的反应液加入至碱性溶液中(除杂步骤)，析出固体沉淀，即为取代反应的目标化合物，吡唑酰胺基腈类化合物。以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。实施例1化合物5(见下表)的制备向反应瓶中依次加入2-氨基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡唑酰胺类化合物的制备方法，所述吡唑酰胺类化合物如通式Ⅰ所示，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：对如通式Ⅱ所示的吡唑酰胺基腈类化合物进行水解反应，得到所述吡唑酰胺类化合物；所述水解反应的反应式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种吡唑酰胺类化合物的制备方法，所述吡唑酰胺类化合物如通式Ⅰ所示，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：对如通式Ⅱ所示的吡唑酰胺基腈类化合物进行水解反应，得到所述吡唑酰胺类化合物；所述水解反应的反应式如下：



其中，R1选自F、Cl、Br或I；R2选自F、Cl、Br或I；R3选自Cl或Br；R4选自Cl或H。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R1选自Cl或Br；所述R2选自Cl或Br。


3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应在酸性溶液中进行，优选所述酸性溶液为硫酸溶液或浓度为30～40wt％的浓盐酸溶液。


4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应的反应温度为35～40℃，优选为36～38℃。


5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应结束后，所述制备方法还包括：将所述水解反应的反应溶液进行冷却析出，得到所述吡唑酰胺类化合物。


6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述冷却析...

【专利技术属性】
技术研发人员：于海波，赵贵民，英君伍，王凤儒，任忠宝，杨辉斌，
申请(专利权)人：沈阳中化农药化工研发有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21