一种对苯二胺的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种对苯二胺的合成方法，属于有机材料制备技术领域。本发明专利技术采用苯胺为原料，经重氮化反应、加热重排反应生成4‑氨基偶氮苯，加入适量酸可以分离出产品。将4‑氨基偶氮苯溶于适当溶剂中，加入催化剂，通过加氢还原反应，经过滤、减压蒸馏得到对苯二胺产品，同时苯胺作为副产物回收，可以循环作为原料使用。与现有的对苯二胺的生产方法相比，本发明专利技术方法的制备过程安全环保、三废排放少，同时反应原料易得、反应步骤简便、最后制备得到的产品纯度高，因此本发明专利技术方法具有良好的工业实施前景。

A synthetic method of p-phenylenediamine

【技术实现步骤摘要】
一种对苯二胺的合成方法
本专利技术涉及一种对苯二胺的合成方法，属于有机材料制备

技术介绍
对苯二胺是一种重要的有机中间体，其用途包括制备聚酰亚胺、对位芳纶、染料、橡胶防老剂、照片显影剂、石油产品添加剂、阻燃剂等，被广泛应用于染料、洗化、橡胶、国防等行业。目前，对苯二胺的主要生产工艺是对硝基苯胺还原工艺。传统的对硝基苯胺还原法中，原料对硝基苯胺需要由氯苯经硝化、氨解得到，合成路线繁琐且硝化过程中污染严重。还原工艺可以用铁粉还原、硫化碱还原、加氢还原等。硫化碱还原法安全性高，是目前生产的主流方法，但是生产过程中废水、污泥排放较多，且原料对硝基苯胺的转化率较低。传统的对硝基苯胺还原法合成路线繁琐且硝化过程中污染严重，国内外对其他合成方法展开了研究，其中以苯胺为原料，经重氮化、重排、加氢还原反应得到对苯二胺的方法由于具有原料易得、安全环保的优点，得到了较多的关注。但是目前的相关研究存在反应效率较低、产品纯度较低、三废较多等问题，尚不具备工业化放大的条件。例如中国专利CN1116619中公开了一种低压催化加氢生产对苯二胺方法，采本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种对苯二胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)1,3-二苯基三氮烯的合成：/n向水中加入苯胺、摩尔浓度为12mol/L的浓盐酸，苯胺、浓盐酸和水的体积比为：苯胺:浓盐酸:水＝1:(1～2):(5～10)，得到第一溶液；在冰浴条件下向第一溶液中滴加亚硝酸钠溶液，使苯胺与亚硝酸钠的摩尔比为(1.5～2):1，在反应物中加入碱性溶液，调节pH值为4～6，反应0.5～2小时，得到1,3-二苯基三氮烯沉淀，过滤得到1,3-二苯基三氮烯；/n(2)4-氨基偶氮苯的合成：/n向溶剂中加入步骤(1)的1,3-二苯基三氮烯和浓酸，加入比例为：1,3-二苯基三氮烯:浓酸:溶剂＝1克:(0.5～2...

【技术特征摘要】
1.一种对苯二胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)1,3-二苯基三氮烯的合成：
向水中加入苯胺、摩尔浓度为12mol/L的浓盐酸，苯胺、浓盐酸和水的体积比为：苯胺:浓盐酸:水＝1:(1～2):(5～10)，得到第一溶液；在冰浴条件下向第一溶液中滴加亚硝酸钠溶液，使苯胺与亚硝酸钠的摩尔比为(1.5～2):1，在反应物中加入碱性溶液，调节pH值为4～6，反应0.5～2小时，得到1,3-二苯基三氮烯沉淀，过滤得到1,3-二苯基三氮烯；
(2)4-氨基偶氮苯的合成：
向溶剂中加入步骤(1)的1,3-二苯基三氮烯和浓酸，加入比例为：1,3-二苯基三氮烯:浓酸:溶剂＝1克:(0.5～2)毫升:(2～5)毫升，加热至40～80℃，反应时间为0.5～2小时，得到4-氨基偶氮苯溶液；室温下在4-氨基偶氮苯溶液中加入稀酸溶液，加入摩尔比例为：4-氨基偶氮苯:稀酸＝1：(1～5)，静止结晶，过滤洗涤得到4-氨基偶氮苯；
(3)4-氨基偶氮苯的加氢还原得到对苯二胺：
将步骤(2)的4-氨基偶氮苯、溶剂和催化剂加入反应釜中，加入比例为：催化剂:溶剂:4-氨基偶氮苯＝...

【专利技术属性】
技术研发人员：和亚宁，庹新林，
申请(专利权)人：清华大学，
类型：发明
国别省市：北京;11