一种低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法技术

本发明专利技术涉及资源综合回收利用技术领域，公开了一种低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法，包括四道连续的富集工艺，经过四道富集使得原APT渣料中的铁、铜、银、钙元素均被富集，综合折算可知：铁含量从18.83％～20.15％富集到40.55％～41.72％左右；铜含量从0.28％～0.33％富集到11.22％～16.34％左右；银含量从66g/t～78g/t富集到5910g/t～7855g/t；原始钙含量为18.08％～19.10％，经富集处理所得产品中的硫酸钙含量达88.37％～90.45％。可见，通过本发明专利技术的四道连续富集工艺，有效地对铁、铜、银和钙元素进行了富集，且工艺简单，可操作性强，生产成本低，同时，整个富集工艺中产生的清洗液和压滤液均被循环利用，不仅减少了资源的浪费，还可减少对环境的污染，进而，实现了对环境保护、社会效益和企业经济效益的多赢。

A method of enriching iron, copper, silver coprecipitation material and calcium sulfate in low apt slag

【技术实现步骤摘要】
一种低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法
本专利技术涉及资源综合回收利用
，具体为一种低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法。
技术介绍
目前，全国有废弃APT(仲钨酸铵)生产渣近70万吨，同时每年新增渣料近15万吨。虽然随着APT生产厂家技术的日臻成熟，所产生的生产渣中钨的含量有所降低，在一定程度上减少了钨资源的浪费，但是生产渣中除了钨之外，还有很多其他有价值的元素(如：铜和银等)，具有很大的回收价值。而对废料回收企业来说，只在低度APT渣中采用传统的方式回收钨已不能取得经济效益，因此，急需探究一种新的方法从低度APT渣中富集回收除了钨之外有价值的铁、铜、银和钙等元素，使生产企业取得可观经济效益，进而实现对环境保护、社会效益和企业经济效益的多赢。
技术实现思路
为了克服现有技术存在的上述技术问题，本专利技术的目的是提供一种低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法，通过四道连续的富集工艺，有效地对铁、铜、银和钙元素进行了富集，工艺简单，可操作性强，生产成本低；同时，整个富集工艺中产生的清洗液和压滤液均被循环利用，不仅减少了资源的浪费，还可减少对环境的污染，进而，实现了对环境保护、社会效益和企业经济效益的多赢。为了解决上述问题，本专利技术按以下技术方案予以实现的：一种低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法，包括四道连续富集工艺：第一道富集工艺包括如下步骤：S1、向APT渣中加入清水进行球磨，球磨细度为300目；r>S2、在机械搅拌的条件下，向步骤S1的APT渣中加入稀盐酸调节pH值，pH值调节到6～8时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第一压滤液和第一压滤渣；S3、将步骤S2所得的第一压滤液进行储存，以备后续工序用；将步骤S2所得的第一压滤渣用清水清洗一次，并进行压滤分离得到第一清洗渣和第一清洗液；第二道富集工艺包括如下步骤：S4、在机械搅拌的条件下，向步骤S3所得的第一清洗渣加入稀盐酸调节pH值，当pH值调节到1时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第二压滤液和第二压滤渣；S5、将步骤S4所得的第二压滤液进行储存，以备后续工序用；将步骤S4所得的第一压滤渣用清水清洗一次，并进行压滤分离得到第二清洗渣和第二清洗液；第三道富集工艺包括如下步骤：S6、在机械搅拌的条件下，向步骤S5所得的第二清洗渣加入浓硫酸，并搅拌后进行压滤，实现渣液分离，得到第三压滤液和第三压滤渣；S7、使步骤S6所得的第三压滤渣进入锡回收的工序，同时，用步骤S2所得的第一压滤渣调节步骤S6所得的第三压滤液的pH值，当pH值调节到0.5时，进行压滤分离，得到第四压滤液和第四压滤渣；其中，所述第四压滤渣循环进入到步骤S6的工序中；第四道富集工艺包括如下步骤：S8、在机械搅拌的条件下，将步骤S3所述的第一压滤液、步骤S5所述的第二压滤液和步骤S7所得的第四压滤液进行混合，并搅拌压滤，实现渣液分离，得到第五压滤液和第五压滤渣；所述第五压滤渣即为富集的硫酸钙产品；S9、在机械搅拌的条件下，向步骤S8所得的第五压滤液中加入铁粉，通过铁与酸反应来调节pH值，当其pH值调节到2～2.5时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第六压滤液和第六压滤渣；S10、使步骤S9所得的第六压滤渣进入钨回收工序；在机械搅拌的条件下，向步骤S9所得的第六压滤液中加入氢氧化钙的pH值，当pH值为2.5～3.5时，继续搅拌后使其沉淀，沉淀后进行压滤，实现渣液分离，得到第七压滤液和第七压滤渣；所述第七压滤渣即为富集的铁、铜、银共沉淀料。进一步的，在步骤S1中，所述液体为清水，所述APT渣与所述液体的固液质量比为1:(1.5～2.5)，可使APT渣被充分的研磨。进一步的，在步骤S2和步骤S4中，所加入的稀盐酸的浓度为4％～8％，其中，在步骤S2中，所加入的稀盐酸的优选浓度为5％，调节后溶液的pH值为7。当稀盐酸的浓度大于7％时，容易酸解出钨，所以取5％。到中性时，可溶性盐类易溶于中性溶液，主要为钙、铝等。在步骤S4中，所加入的稀盐酸的优选浓度为7％。5％的稀盐酸为初溶，7％是临界值，再次溶解可溶性盐类，使之分离。进一步的，在步骤S3和步骤S5中，均用清水清洗一次，清洗时固液质量比均为1：(1～3)；所述第一清洗液可回收用于步骤S2的pH值调节工序中；所述第二清洗液可回收用于步骤S2或步骤S4的pH值调节工序中，可实现对废水的重复利用，不仅节约了成本，还进一步保护了环境。进一步的，在步骤S6中，所加入的浓硫酸的浓度为88％～92％，所述第二清洗渣和所述浓硫酸的质量比为1:(0.5～1.5)；优选的，所述第二清洗渣和所述浓硫酸的质量比为1：1。当浓硫酸在88％～92％时，可有有效地通过酸浸出钨。进一步的，在步骤S6中，将温度控制在50～60℃进行压滤。由于将浓硫酸加入后会释放热能，温度过高会影响反应效果。进一步的，在步骤S10中，所加入的氢氧化钙的浓度35％。进一步的，在步骤S10中，搅拌后使其沉淀20～40分钟后进行压滤，优选的沉淀时间为30分钟。以提供足够的时间反应，使其沉淀完全。进一步的，在步骤S10中，所述第七压滤液可回收用于步骤S6的加浓硫酸的工序中，使第七压滤液循环进入到富集工序中，通过不断的循环，可实现对第七压滤液中含有的微量有效成分进行富集，减少资源的浪费，也起到环保的作用。进一步的，在步骤S2中，搅拌时间为50～70分钟；在步骤S4中，搅拌时间为50～70分钟；在步骤S6中，搅拌时间为80～100分钟；在步骤S8中，搅拌时间为10～20分钟；在步骤S9中，搅拌时间为10～20分钟；在步骤S10中搅拌时间为10～20分钟且在所述的步骤S2、步骤S4、步骤S6、步骤S8、步骤S9、步骤S10中，搅拌速度均为60～80转/分钟。对搅拌速度和搅拌时间进行适当的设置，可使渣料和溶液充分混合和反应，增强铁、铜、银和钙等元素的富集效果。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术所述的低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法，通过四道连续的富集工序，使原APT渣料中的铁、铜、银、钙元素均被充分富集。经第一道富集工艺处理，由于是常温，且pH呈中性，原始渣料中的钙、硅、钨、锡基本不溶解，铁、铜、银有10％左右伴随其实杂质进第一压滤液中；然后对第一清洗渣进行第二道富集处理，由于是常温低酸度，原料中硅、钨、锡基本不酸解，钙、铁、铜、银有35％左右伴随其实杂质进入第二压滤液中；然后对第二清洗渣进行第三道富集处理，由于是浓酸常温，原料中除硅、锡外，钨、钙、铁、铜、银有55％左右伴随其实杂质进入第四压滤液中；然后将第一压滤液、第二压滤液和第四压滤液混合后，进行第四道富集处理，分别得到富含硫酸钙的第五压滤渣和富含铁、铜、银的第七压滤渣。经过四道富集使得原APT渣料中的铁、铜、银、钙元素均被富集，综合折算可知：铁含量从18.83％～20.15本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法，其特征在于，包括四道连续富集工艺：/n第一道富集工艺包括如下步骤：/nS1、向APT渣中加入清水进行球磨，球磨细度为300目；/nS2、在机械搅拌的条件下，向步骤S1的APT渣中加入稀盐酸调节pH值，pH值调节到6～8时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第一压滤液和第一压滤渣；/nS3、将步骤S2所得的第一压滤液进行储存，以备后续工序用；将步骤S2所得的第一压滤渣用清水清洗一次，并进行压滤分离得到第一清洗渣和第一清洗液；/n第二道富集工艺包括如下步骤：/nS4、在机械搅拌的条件下，向步骤S3所得的第一清洗渣加入稀盐酸调节pH值，当pH值调节到1时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第二压滤液和第二压滤渣；/nS5、将步骤S4所得的第二压滤液进行储存，以备后续工序用；将步骤S4所得的第一压滤渣用清水清洗一次，并进行压滤分离得到第二清洗渣和第二清洗液；/n第三道富集工艺包括如下步骤：/nS6、在机械搅拌的条件下，向步骤S5所得的第二清洗渣加入浓硫酸，并搅拌后进行压滤，实现渣液分离，得到第三压滤液和第三压滤渣；/nS7、使步骤S6所得的第三压滤渣进入锡回收的工序，同时，用步骤S2所得的第一压滤渣调节步骤S6所得的第三压滤液的pH值，当pH值调节到0.5时，进行压滤分离，得到第四压滤液和第四压滤渣；其中，所述第四压滤渣循环进入到步骤S6的工序中；/n第四道富集工艺包括如下步骤：/nS8、在机械搅拌的条件下，将步骤S3所述的第一压滤液、步骤S5所述的第二压滤液和步骤S7所得的第四压滤液进行混合，并搅拌压滤，实现渣液分离，得到第五压滤液和第五压滤渣；所述第五压滤渣即为富集的硫酸钙产品；/nS9、在机械搅拌的条件下，向步骤S8所得的第五压滤液中加入铁粉，通过铁与酸反应来调节pH值，当其pH值调节到2～2.5时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第六压滤液和第六压滤渣；/nS10、使步骤S9所得的第六压滤渣进入钨回收工序；在机械搅拌的条件下，向步骤S9所得的第六压滤液中加入氢氧化钙的pH值，当pH值为2.5～3.5时，继续搅拌后使其沉淀，沉淀后进行压滤，实现渣液分离，得到第七压滤液和第七压滤渣；所述第七压滤渣即为富集的铁、铜、银共沉淀料。/n...

【技术特征摘要】
1.一种低度APT渣中富集铁、铜、银共沉淀料及硫酸钙的方法，其特征在于，包括四道连续富集工艺：
第一道富集工艺包括如下步骤：
S1、向APT渣中加入清水进行球磨，球磨细度为300目；
S2、在机械搅拌的条件下，向步骤S1的APT渣中加入稀盐酸调节pH值，pH值调节到6～8时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第一压滤液和第一压滤渣；
S3、将步骤S2所得的第一压滤液进行储存，以备后续工序用；将步骤S2所得的第一压滤渣用清水清洗一次，并进行压滤分离得到第一清洗渣和第一清洗液；
第二道富集工艺包括如下步骤：
S4、在机械搅拌的条件下，向步骤S3所得的第一清洗渣加入稀盐酸调节pH值，当pH值调节到1时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第二压滤液和第二压滤渣；
S5、将步骤S4所得的第二压滤液进行储存，以备后续工序用；将步骤S4所得的第一压滤渣用清水清洗一次，并进行压滤分离得到第二清洗渣和第二清洗液；
第三道富集工艺包括如下步骤：
S6、在机械搅拌的条件下，向步骤S5所得的第二清洗渣加入浓硫酸，并搅拌后进行压滤，实现渣液分离，得到第三压滤液和第三压滤渣；
S7、使步骤S6所得的第三压滤渣进入锡回收的工序，同时，用步骤S2所得的第一压滤渣调节步骤S6所得的第三压滤液的pH值，当pH值调节到0.5时，进行压滤分离，得到第四压滤液和第四压滤渣；其中，所述第四压滤渣循环进入到步骤S6的工序中；
第四道富集工艺包括如下步骤：
S8、在机械搅拌的条件下，将步骤S3所述的第一压滤液、步骤S5所述的第二压滤液和步骤S7所得的第四压滤液进行混合，并搅拌压滤，实现渣液分离，得到第五压滤液和第五压滤渣；所述第五压滤渣即为富集的硫酸钙产品；
S9、在机械搅拌的条件下，向步骤S8所得的第五压滤液中加入铁粉，通过铁与酸反应来调节pH值，当其pH值调节到2～2.5时，继续搅拌，然后进行压滤，实现渣液分离，得到第六压滤液和第六压滤渣；
S10、使步骤S9所得的第六压滤渣进入钨回收工序；在机械搅拌的条件下，向步骤S9所得的第六压滤液中加入氢氧化钙的pH值，当pH值为2.5～3.5时，继续搅拌后使其沉淀，沉淀后进行压滤，实现渣液分离，得到第七压滤液和第七压滤渣；所述第七压滤渣即为富集的铁、铜、银共沉淀料。

【专利技术属性】
技术研发人员：杨剑，杨乐能，朱国平，张仲军，
申请(专利权)人：韶关市诚一金属材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44