一种对碘苯胺及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种对碘苯胺及其制备方法，属于有机合成技术领域，解决了现有对碘苯胺制备方法存在单质碘消耗量过高、反应产生大量硫酸盐导致三废增多的问题。该方法包括以下步骤：步骤1、将苯胺、水按一定比例加入第一反应容器中，然后向第一反应容器中滴加单质碘并搅拌，制备得到第一溶液；将第一溶液冷却至0～20℃，滴加质量浓度为30％的双氧水，取样分析，至苯胺质量百分含量小于0.5％，得到第二溶液；步骤2、向第二溶液中加入亚硫酸钠并搅拌0.4～0.5h，获得第三溶液，对第三溶液进行抽滤，得到棕色结晶；步骤3、将棕色结晶倒入第二反应容器中并进行萃取提纯处理，得到对碘苯胺成品。本发明专利技术不仅耗用的单质碘量少和粗品含量高，还避免了产生硫酸盐。

A p-iodoaniline and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种对碘苯胺及其制备方法
本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种对碘苯胺及其制备方法。
技术介绍
传统的对碘苯胺制备方法需要过量的单质碘在碳酸氢钠的存在下进行反应得到，该制备工艺存在单质碘的消耗量过高的技术缺陷；另外，还有的对碘苯胺的制备方法采用碘化钾和双氧水的工艺应该还需要加入硫酸才能反应，这样会产生较多的硫酸盐，三废增多。
技术实现思路
鉴于上述的分析，本专利技术实施例旨在提供一种对碘苯胺及其制备方法，用以解决现有对碘苯胺制备方法存在单质碘消耗量过高、反应产生较多的硫酸盐导致三废增多的技术问题。本专利技术的目的主要是通过以下技术方案实现的：一方面，本专利技术公开了一种对碘苯胺的制备方法，该制备方法包括以下步骤：步骤1、将苯胺、水按一定比例加入第一反应容器中，然后向第一反应容器中滴加碘单质并搅拌，制备得到第一溶液；将第一溶液冷却至0～20℃，滴加质量浓度为30％的双氧水，取样分析，至苯胺质量百分含量小于0.5％，得到第二溶液；步骤2、向第二溶液中加入还原剂并搅拌0.4～0.5h，获得第三溶液，对第三溶液进行抽滤，滤饼用水洗涤后得到棕色结晶；步骤3、对步骤得到的棕色结晶进行萃取提纯，获得对碘苯胺成品。优选地，在步骤1中，碘单质与苯胺的摩尔之比为0.5～0.6∶1.优选地，在步骤1中，碘单质与苯胺的摩尔之比为0.55∶1。优选地，在步骤1中，双氧水与苯胺之比为0.5～1∶1。优选地，在步骤1中，双氧水与苯胺之比为0.74∶1。优选地，在步骤3中，石油醚与对碘苯胺的摩尔比为5～10∶1。优选地，在步骤2中，还原剂为亚硫酸钠，亚硫酸钠用于还原未反应的碘单质；亚硫酸钠与碘单质的化学反应方程式为：Na2SO3+I2+H2O→Na2SO4+2H1。优选地，在步骤2中，还原剂为硫代硫酸钠，硫代硫酸钠用于还原未反应的碘单质；硫代硫酸钠与碘单质的化学反应方程式为：2Na2S2O3+I2＝＝＝＝Na2S4O6+2NaI优选地，在步骤3中，将棕色结晶倒入第二反应容器中，并向第二容器中加入石油醚，加热并进行回流，静止后分层得到上层清液，将上层清液冷却至0℃以下，上层清液中析出类白色固体结晶，将上层清液进行抽滤并烘干，得到对碘苯胺成品。另一方面，本专利技术还提供了一种对碘苯胺，采用上述对碘苯胺的制备方法进行制备，该对碘苯胺能够作为杀虫剂、染料的中间体。与现有技术相比，本专利技术至少可实现如下有益效果之一：a)本专利技术提供的对碘苯胺制备方法采用苯胺和0.55当量的碘滴加双氧水反应制得，双氧水的作用是将反应生成的碘化氢氧化成碘继续和苯胺反应，节省了大量昂贵的碘单质。反应在少量水中进行，最后加入亚硫酸钠破坏过量的碘单质，过滤重结晶得到产品。b)相对于现有技术中的采用卤化物制备对碘苯胺，本专利技术的对碘苯胺制备方法中直接采用碘单质，由于本专利技术直接用碘单质，三废中仅有少量未反应的碘单质产生的碘盐，该工艺污染小。本专利技术中，上述各技术方案之间还可以相互组合，以实现更多的优选组合方案。本专利技术的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分优点可从说明书中变得显而易见，或者通过实施本专利技术而了解。本专利技术的目的和其他优点可通过说明书实施例中所特别指出的内容中来实现和获得。具体实施方式下面来具体描述本专利技术的优选实施例。本实施例公开了一种对碘苯胺的制备方法，该制备方法包括以下步骤：步骤1、将苯胺、水按一定比例加入第一反应容器中，然后向第一反应容器中分批加入碘单质并搅拌，制备得到第一溶液；将第一溶液冷却至0～20℃，滴加质量浓度为30％的双氧水，取样分析，至苯胺质量百分含量小于0.5％，得到第二溶液；步骤1中的化学反应方程式如下：在上述步骤1中，碘单质与苯胺的摩尔之比为0.5～0.6:1，尤其是0.55:1，因为碘单质用量太少会导致苯胺反应不完全，碘单质的用量太多则容易生成多碘化物。另外，双氧水与苯胺之比为0.5～1∶1，尤其是0.74∶1，因为双氧水用量太少无法把生成的碘化氢完全氧化成碘单质，过多则产物易被氧化，产物颜色变深。步骤2、向第二溶液中加入还原剂并搅拌0.4～0.5h，获得第三溶液，采用抽滤仪器对第三溶液进行抽滤，滤饼用水洗涤后得到棕色结晶；当上述还原剂采用亚硫酸钠时，步骤2中的化学反应方程式如下：Na2SO3+I2+H2O→Na2SO4+2H1当上述还原剂为硫代硫酸钠，步骤2中的化学反应方程式如下：2Na2S2O3+I2＝＝＝＝Na2S4O6+2NaI在上述步骤2中，亚硫酸钠和硫代硫酸钠均用于破坏过量的碘单质，双氧水滴加完后体系由于有过量的碘单质存在，颜色较深，当加入亚硫酸钠或硫代硫酸钠后搅拌一段时间，随着碘单质被还原，反应体系中水层几乎呈现为白色；若亚硫酸氢钠或硫代硫酸钠的加入量太少会导致产品颜色较深并产生多碘化物，产品含量降低。步骤3、将棕色结晶倒入第二反应容器中，并向第二容器中加入一定量的石油醚，加热并进行回流一定时间，静止后分层得到上层清液，将该上层清液冷却至0℃以下，上层清液中析出类白色固体结晶，将上层清液进行抽滤并烘干，获得对碘苯胺成品。步骤3中的化学反应方程式如下：需要说明的是，在步骤3中，石油醚与对碘苯胺的摩尔比为5～10∶1，棕色结晶采用石油醚做溶剂，加热后产品溶于石油醚，而有颜色的副产氧化物则不溶，石油醚用量为产品对碘苯胺的5-10倍，量少产物不能完全溶解，太多则母液中产物量增加，影响收率。实施例1本专利技术提供了一种对碘苯胺的制备方法，该方法包括以下步骤：步骤1、向第一反应器(例如1L四口烧瓶)中加入苯胺46.5g，水100g，并在搅拌下慢慢加入碘单质64g，搅拌半h，制得第一溶液，将第一溶液冷却至0～20℃，慢慢滴加42g质量浓度为30％的双氧水，取样分析，苯胺质量百分含量4％，对碘苯胺含量96％，得到第二溶液；步骤2、向步骤1制备的第二溶液中加入10g亚硫酸氢钠，并搅拌0.5h，获得第三溶液，采用抽滤仪器对其进行抽滤获得滤饼，将滤饼用100g清水进行洗涤，最后得到棕色结晶，该棕色晶体的含量大于96％；步骤3、将步骤2得到的棕色结晶加入第二反应容器(例如1L烧瓶)中，并向其中加入400g石油醚，然后加热进行回流一定时间，静止后到出上层清液，将该上层清液冷却至0℃以下后，该上层清液中析出大量类白色固体结晶，抽滤并烘干，母液浓缩至剩余100ml左右，冷却析出结晶，抽滤烘干，共得到对碘苯胺成品96g，对碘苯胺的含量大于99％，收率为87.7％。实施例2本专利技术提供了一种对碘苯胺的制备方法，该方法包括以下步骤：步骤1、向第一反应器(例如1L四口烧瓶)中加入苯胺46.5g，水100g，并在搅拌下慢慢加入碘单质70.4g，搅拌半h，制得第一溶液，将第一溶液冷却至0～20℃，慢慢滴加42g质量浓度为30％的双氧水，室本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种对碘苯胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：/n步骤1、将苯胺、水按一定比例加入第一反应容器中，然后向第一反应容器中滴加碘单质并搅拌，制备得到第一溶液；将所述第一溶液冷却至0～20℃，滴加质量浓度为30％的双氧水，取样分析，至苯胺质量百分含量小于0.5％，得到第二溶液；/n步骤2、向所述第二溶液中加入还原剂并搅拌0.4～0.5h，获得第三溶液，对所述第三溶液进行抽滤，滤饼用水洗涤后得到棕色结晶；/n步骤3、对所述步骤2得到的棕色结晶进行萃取提纯，获得对碘苯胺成品。/n

【技术特征摘要】
1.一种对碘苯胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
步骤1、将苯胺、水按一定比例加入第一反应容器中，然后向第一反应容器中滴加碘单质并搅拌，制备得到第一溶液；将所述第一溶液冷却至0～20℃，滴加质量浓度为30％的双氧水，取样分析，至苯胺质量百分含量小于0.5％，得到第二溶液；
步骤2、向所述第二溶液中加入还原剂并搅拌0.4～0.5h，获得第三溶液，对所述第三溶液进行抽滤，滤饼用水洗涤后得到棕色结晶；
步骤3、对所述步骤2得到的棕色结晶进行萃取提纯，获得对碘苯胺成品。


2.根据权利要求1所述的对碘苯胺的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述碘单质与苯胺的摩尔之比为0.5～0.6:1。


3.根据权利要求2所述的对碘苯胺的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述碘单质与苯胺的摩尔之比为0.55:1。


4.根据权利要求3所述的对碘苯胺的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述双氧水与苯胺的摩尔之比为0.5～1：1。


5.根据权利要求4所述的对碘苯胺的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述双氧水与苯胺的摩尔之比为0.74:1。

...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡海峰，刘琳，苗慧，时金彪，项业专，
申请(专利权)人：新岸诺亚北京催化科技有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11