一种有机磷发光材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种有机磷发光材料及其制备方法，所述有机磷发光材料的结构通式为：

An organic phosphor luminescent material and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种有机磷发光材料及其制备方法
本专利技术属于有机光电材料领域，更具体的说是涉及一种杂环结构含氮原子类金属铱配合物的有机磷发光材料及其制备方法和应用。
技术介绍
有机发光二极管(OLED)具有既薄又轻、主动发光、宽视角、快速响应、能耗低、低温和抗震性能优异以及潜在的柔性设计等优点。此外，OLED还可作为显示领域的平面背光源和照明光源应用。由于其在显示
的潜在的卓越性能使其成为第三代平板现实中最具竞争力的技术。因此，OLED具有良好的发展前景，目前在寿命和生产成本方面还需要进一步改善。而有机发光二极管的发光材料主要为磷光发光材料。而其中的三基色红、蓝、绿独立发光是目前采用最多的彩色模式，技术重点在于提高发光材料光色纯度与效率。作为发光材料，由从每个电极注入的电子和空穴的重组而形成激子。单线态激子发射荧光，三线态激子发射磷光。发射单线态激子具有25％的形成可能性，而发射磷光的三线态激子具有75％的形成可能性。因此，与单线态激子想比，三线态激子提供更大的发光效率。在这样的磷光材料中，红色磷光材料比荧光材料可以具有更大的发光效率。因此，作为提高有机电致发光器件的效率的重要因素，红色磷光材料正在被广泛研究。但是，目前公开的发光材料，尤其是红色发光材料，其发光效率和热稳定性均有一定不足。因此，开发一种发光效率高且热稳定性好的材料是目前需要解决的技术问题。因此，结合上述问题，提供一种有机磷发光材料及其制备方法，是本领域技术人员亟需解决的问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种有机磷发光材料及其制备方法，本专利技术制备的有机磷发光材料作为有机电致发光器件的有机发光材料能够提高器件的发光效率。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种有机磷发光材料，其分子结构通式为：所述式I中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7选自氢原子、氘原子、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、磺酸基、磺酰基、磷酰基、取代或未取代的C1-C60的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C30的环烷基，取代或未取代的C1-C60的烷氧基，取代或未取代的C1-C60的烷胺基，取代或未取代的C2-C60的烯基，取代或未取代的C2-C60的炔基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C10-C60的稠环基，取代或未取代的C5-C60的螺环基；所述式I中X为N或P；所述式I中R1、R2和R3表示在其环所在的任意位置，R1、R3表示单、二、三或无取代基，R2、R6表示单、二或无取代基，R4、R5、R7表示单或无取代基；所述上述基团或取代基团的原子可被氘代。优选的，所述R1、R2、R3、R4各自独立的与所在环上其他取代基相互形成稠环或芳杂环，未形成稠环或芳杂环的取代基选自氢原子、氘原子、取代或未取代的C1-C60的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C60的环烷基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C10-C60的稠环基，取代或未取代的C5-C60的螺环基。优选的，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7选自氢原子、氘原子、取代或未取代的C1-C30的烷基、取代或未取代的C3-C20的环烷基、取代或未取代的C1-C20的烷氧基、取代或未取代的C5-C30的杂环基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠环基。优选的，所述X为N。优选的，所述有机磷发光材料的结构式为I-1至I-94中的任意一种：优选的，所述式I-1至I-94列举了一些具体的结构形式，但是这系列化合物不局限于这些分子结构。一种有机磷发光材料的制备方法，包括以下步骤：S1，在氮气保护体系下，称取如下结构式表示为式(Ⅱ)的化合物，与三氯化铱分别加入溶剂中反应，反应时间为24-30h，氮气保护下回流，冷却至室温，析出沉淀，对沉淀抽滤，分别用水、无水乙醇、石油醚对沉淀洗涤，烘干，得到式(Ⅳ)的化合物；S2，称取步骤S1得到的式(Ⅳ)的化合物，加入无水碳酸钾，无水碳酸钾与式(Ⅳ)的化合物的质量比为8-15：1，加入乙二醇乙醚，乙二醇乙醚与式(Ⅳ)的化合物的质量比为10-30：1，反应时间为10-30h，置换氮气三次，在氮气保护下加入式(Ⅲ)的化合物，氮气保护下回流24h，冷却至室温，抽滤，醇洗，烘干，以二氯甲烷为溶剂，二氯甲烷与式(Ⅳ)的化合物的质量比为10-100：1，用中性氧化铝柱层析，浓缩滤液，固体析出，得到式(Ⅰ)的有机磷发光材料。优选的，所述步骤S1中式(Ⅳ)化合物中的R1、R2、R3、R4基团与式(Ⅱ)化合物的R1、R2、R3、R4基团相同。优选的，所述步骤S1中式(Ⅱ)化合物与三氯化铱的摩尔比为2.2-2.5:1。优选的，所述步骤S1中溶剂为乙二醇乙醚和超纯水的混合溶液。优选的，所述步骤S1中乙二醇乙醚和超纯水的体积比为3：1。优选的，所述步骤S1中溶剂与三氯化铱的质量比为15-30：1。优选的，所述步骤S2中式(Ⅰ)化合物中的R5、R6、R7基团与式(Ⅲ)化合物的R5、R6、R7基团相同。优选的，所述步骤S2中式(Ⅳ)化合物与式(Ⅲ)化合物的摩尔比为1:2.5-8。优选的，所述步骤S2中无水碳酸钾可用无水碳酸钠替换。优选的，所述步骤S2中，反应时间为10-30h，优选为20-24h。一种有机磷发光材料在制备有机电致发光器件中的应用。经由上述技术方案可知，与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：1、原料较为容易获得，制备方法简单。2、本专利技术制备的有机磷发光材料作为有机电致发光器件的有机发光材料能够提高器件的发光效率和寿命。具体实施方式下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1本专利技术实施例1公开了一种有机磷发光材料及其制备方法，采用的技术方案如下：制备式中式Ⅰ-1，在氮气保护体系下，称取配体式Ⅱ-124mmol,IrC13·3H2010mmo1放入反应体系中,加入180m1乙二醇乙醚和60m1纯净水的混合溶液,氮气保护下回流25小时,然后冷却到室温,有沉淀析出,将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗烘干。得到暗红色粉末的桥联配体式Ⅳ-1质量为6.10g,产率为76％。然后称取所述桥联配体式Ⅳ-12.5mmol,加入无水碳酸钾25mmol，再向体系中加入72ml乙二醇乙醚,置换氮气三次，在氮气下加入3,7-二乙基-4,6-壬二酮7.5mmol，氮气保护下,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机磷发光材料，其特征在于，其分子结构通式为：/n

【技术特征摘要】
1.一种有机磷发光材料，其特征在于，其分子结构通式为：



所述式I中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7选自氢原子、氘原子、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、磺酸基、磺酰基、磷酰基、取代或未取代的C1-C60的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C30的环烷基，取代或未取代的C1-C60的烷氧基，取代或未取代的C1-C60的烷胺基，取代或未取代的C2-C60的烯基，取代或未取代的C2-C60的炔基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C10-C60的稠环基，取代或未取代的C5-C60的螺环基；
所述式I中X为N或P；
所述上述基团或取代基团的原子可被氘代。


2.根据权利要求1所述的一种有机磷发光材料，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4各自独立的与所在环相互形成稠环或芳杂环，未形成稠环或芳杂环的取代基选自氢原子、氘原子、取代或未取代的C1-C60的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C60的环烷基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C10-C60的稠环基，取代或未取代的C5-C60的螺环基。


3.根据权利要求1所述的一种有机磷发光材料，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7都选自氢原子、氘原子、取代或未取代的C1-C30的烷基、取代或未取代的C3-C20的环烷基、取代或未取代的C1-C20的烷氧基、取代或未取代的C5-C30的杂环基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠环基。


4.根据权利要求1所述的一种有机磷发光材料，其特征在于，所述有机磷发光材料的结构式为I-1至I-94中的任意一种：









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【专利技术属性】
技术研发人员：王辉，李小龙，李明，尹维龙，崔明，王猛，马晓宇，
申请(专利权)人：吉林奥来德光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林;22