一种含咔唑基及噁二唑基或噻二唑基Schiff碱的制备方法技术

本发明专利技术为一种含咔唑基及噁二唑基或噻二唑基Schiff碱的制备方法，向干燥的三口烧瓶中加入A mol氯化胆碱，B mol草酸，于70℃下搅拌得无色透明溶液即低共熔溶剂，冷至室温，加入C mol酰基咔唑，D mol 2‑氨基‑5‑取代‑1,3,4‑噁(噻)二唑，于70℃进行反应，TLC监测直至反应完全。反应结束后，向反应瓶中加入少量水，析出固体，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，重结晶，即得含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱。水相经回收可重新获得低共熔溶剂。本发明专利技术操作简单，后处理简单，反应时间短，效率高，且低共熔溶剂可回收循环使用，绿色环保，成本低廉，对该类化合物的合成和发展具有重要的意义。

A preparation method of Schiff base containing carbazol, oxadiazole or thiadiazole

【技术实现步骤摘要】
一种含咔唑基及噁二唑基或噻二唑基Schiff碱的制备方法
本专利技术属于化学合成领域，特别涉及含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱的制备方法。
技术介绍
咔唑及其衍生物，可以作为电致发光材料，聚合物或染料的结构元素。通过对咔唑结构的修饰，可以作为药物前驱体，或者增强其药理作用。因此，研究者对设计新型含咔唑基的物质产生浓厚的兴趣。Schiff碱类化合物在分析化学、有机化学、生物化学以及医学中的应用越来越普遍。Schiff碱可以作配体，形成金属络合物，在催化剂，磁性或电子功能材料，纳米空间建筑材料等方面有广泛的应用。此外，Schiff碱还具有生物活性，包括抗菌，微生物，抗癌等。在如今倡导绿色环保的大环境下，传统的Schiff碱合成方法具有催化剂毒性大、有机溶剂使用量大等不环保因素，同时反应时间长、催化效率低、产率低等都是传统合成方法不可避免的缺点。所以开发出一种不使用有机溶剂、催化剂绿色环保可回收、产率高、反应时间短、成本低地合成含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱的方法具有一定的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱的制备方法，该方法具有绿色环保、产率高、反应时间短、催化剂可回收循环使用、成本低廉的优点。为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案为：含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱,其特征在于,结构通式为：其中，R为-CH3，-C2H5，-C3H7-n，-C4H9-n，-CH2-Ph，-C12H25-n，-C14H29-n，-C16H33-n；R1为-H，-CH3；R2为-H，-CH3，-C2H5，-C3H7-n，-SH,R3为-H，4-F，4-Cl，4-Br，4-CH3，4-OCH3，4-NO2，3-NO2，2-NO2，4-OH，4-N(CH3)2.含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱的制备方法，包括以下步骤：向干燥的三口烧瓶中加入Amol的氯化胆碱，Bmol的草酸，于70℃下搅拌得无色透明溶液即低共熔溶剂，冷至室温，加入Cmol酰基咔唑，Dmol2-氨基-5-取代-1,3,4-噁(噻)二唑，于70℃进行反应，TLC监测直至反应完全。反应结束后，向反应瓶中加入少量水，析出固体，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，重结晶，即得含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱。水相经回收可重新获得低共熔溶剂。所述的酰基咔唑的结构通式如下所示：其中，R为-CH3，-C2H5，-C3H7-n，-C4H9-n，-CH2-Ph，-C12H25-n，-C14H29-n，-C16H33-n；R1为-H，-CH3.所述的2-氨基5-取代-1,3,4-噻二唑的结构通式如下所示：其中，R2为-H，-CH3，-C2H5，-C3H7-n，-SH,所述的2-氨基5-取代-1,3,4-噁二唑的结构通式如下所示：其中，R3为-H，4-F，4-Cl，4-Br，4-CH3，4-OCH3，4-NO2，3-NO2，2-NO2，4-OH，4-N(CH3)2.所述TLC监测，使用的展开剂为体积比为3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液。相对于现有技术，本专利技术的有益效果为：本专利技术提供的含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱的制备方法，以酰基咔唑、2-氨基-5-取代-1,3,4-噁(噻)二唑为原料，低共熔溶剂氯化胆碱-草酸作为溶剂和催化剂，即可高产率的制得含咔唑基及噁(噻)二唑基Schiff碱。该方法绿色环保、产率高、反应时间短、催化剂可回收循环使用、成本低廉，具有很大的应用前景。具体实施方式以下是结合实例对本专利技术做进一步详细说明：本专利技术是以酰基咔唑、2-氨基-5-取代-1,3,4-噁(噻)二唑为原料，低共熔溶剂氯化胆碱-草酸作为溶剂和催化剂，即制备出一系列含咔唑基噁(噻)二唑基Schiff碱。其反应方程式如下：其中，R为-CH3，-C2H5；R1为-H，-CH3；R2为-H，-CH2CH3，R3为-H，4-Cl，4-Br，4-CH3，4-OCH3，4-NO2.实施例13-甲酰基-9-甲基咔唑缩2-氨基-5-乙基-1,3,4-噻二唑Schiff碱的制备向干燥的三口烧瓶中加入2g(0.014mol)的氯化胆碱，1.26g(0.014mol)的草酸，于70℃下搅拌得无色透明溶液即低共熔溶剂，冷至室温，加入500mg(2.4mmol)3-甲酰基-9-甲基咔唑，372.0mg(2.88mmol)2-氨基-5-乙基-1,3,4-噻二唑，水浴80℃进行反应，TLC监测直至反应完全。反应结束后，向反应瓶中加入少量水，析出固体，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，重结晶，即得3-甲酰基-9-甲基咔唑缩2-氨基-5-乙基-1,3,4-噻二唑Schiff碱。水相经回收可重新获得低共熔溶剂。产率90.6％，熔点180.2～182.6℃。IR(KBr)ν:3045(ν不饱和C-H),2929,2812(ν饱和C-H),1595(νC＝N),1471(ν-CH2),1347(ν-CH3),1238(νC-N),611(νC-S).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.15(s,1H,N＝C-H),7.45-7.63(m,7H,Ar-H),3.58(s,3H,N-CH3),2.93-2.97(q,2H,C-CH2),1.35-1.39(t,3H,-CH3).13CNMR(400MHz,CDCl3)δ:167.51,161.35,158.49,143.21,140.66,138.19,129.96,120.80,114.42,108.28,104.77,44.73,25.49,16.56.实施例23-甲酰基-9-乙基咔唑缩2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑Schiff碱的制备向干燥的三口烧瓶中加入2g(0.014mol)的氯化胆碱，1.26g(0.014mol)的草酸，于70℃下搅拌得无色透明溶液即低共熔溶剂，冷至室温，加入535.9mg(2.4mmol)3-甲酰基-9-乙基咔唑，510.4mg(2.88mmol)2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑，于70℃进行反应，TLC监测直至反应完全。反应结束后，向反应瓶中加入少量水，析出固体，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，重结晶，即得3-甲酰基-9-乙基咔唑缩2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑Schiff碱。水相经回收可重新获得低共熔溶剂。产率92.6％，熔点194.1～196.3℃。IR(KBr)ν:3064(ν不饱和C-H),2978,2920,2846(ν饱和C-H),1624(νC＝N),1587(ν苯环C＝C),1466(ν-CH2),1372(ν-CH3),1236(νC-N),687(νC-S).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:9.28(s,1H,N＝C-H)本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含咔唑基及噁二唑基或噻二唑基Schiff碱，其特征在于，结构式为：/n

【技术特征摘要】
1.一种含咔唑基及噁二唑基或噻二唑基Schiff碱，其特征在于，结构式为：

或者

或者

或者



其中，R为-CH3，-C2H5，-C3H7-n，-C4H9-n，-CH2-Ph，-C12H25-n，-C14H29-n，-C16H33-n；
R1为-H，-CH3；
R2为-H，-CH3，-C2H5，-C3H7-n，-SH，
R3为-H，4-F，4-Cl，4-Br，4-CH3，4-OCH3，4-NO2，3-NO2，2-NO2，4-OH，4-N(CH3)2。


2.一种含咔唑基及噁二唑基或噻二唑基Schiff碱的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
酰基咔唑与2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑或2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑在氯化胆碱-草酸低共熔溶剂中反应，得到含咔唑基及噁二唑基或噻二唑基Schiff碱。


3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，氯化胆碱-草酸低共熔溶剂由氯化胆碱Amol、草酸Bmol得到，A:B＝1:(1～2)。


4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，反应中酰基咔唑为Cmol，2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑或2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑为Dmol；当酰基咔唑为单酰基时C:D＝1:(1.0～1.2)；当酰基咔唑为双酰基时C:D＝1:(2.0～2.1)。


5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的酰基咔唑的结构式...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘玉婷，杨岚，尹大伟，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61