具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，包括透明导电玻璃衬底，所述衬底上设置银纳米柱周期阵列结构，所述银纳米柱上制备TiO

Perovskite solar cell with electronic transmission layer of array structure and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池及其制备方法
本专利技术涉及一种太阳能电池及其制备方法，尤其是涉及一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池及其制备方法。
技术介绍
钙钛矿太阳能电池采用具有钙钛矿结构的CH3NH3PbX3(X＝I,C,Br)作为光电转换材料，短短几年内其性能提升十分明显，从2009年的光电转换效率3.8％，发展至今效率可以高达22.1％。目前，钙钛矿太阳能电池通常有以下两种结构：一种是起源于染料敏化太阳能电池的介观钙钛矿电池；另外一种结构是类似于有机聚合物太阳能电池的平面异质结钙钛矿电池。在这两类钙钛矿太阳能电池器件结构中，电子传输层一般采用二氧化钛、氧化锌或氧化锡等具有良好电子传输性能的半导体制备成平面薄膜结构。随着对器件机理研究的深入，研究人员发现纳米柱阵列结构的电子传输层相对于平面结构的电子传输层可以获取更高的光电转换效率，主要是因为基于纳米柱阵列结构的电子传输层在提高载流子传输效率的同时，增加了光子在钙钛矿层的吸收。Park等最先报道了基于水热法制备600nm高的TiO2纳米柱阵列的钙钛矿太阳能电池，通过反应时间可以实现TiO2纳米柱的高度和周期调控，实现了高效的光吸收(NanoLetters,2013,13(6))；Fakharuddin等报道了以FTO导电玻璃为基体，采用水热合成方法制备单晶的TiO2纳米棒阵列作为钙钛矿电池的电子传输层，获得了高效的载流子迁移率，提高了器件性能(ACSNano2015,9,8420)。虽然现有周期性纳米柱阵列及复合结构构筑的电子传输层使得钙钛矿电池的性能得到了显著提高，但还不能满足产业化的要求，因此非常有必要探索更优良的微结构作为电子传输层，降低界面层的反射率，提高钙钛矿层的光吸收，提高器件的性能。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供了一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，解决光子利用效率不高的不足，利用TiO2作为壳层包覆与Ag纳米柱构成复合结构作为钙钛矿电池的电子传输层，通过控制TiO2形貌结构阻挡空穴的迁移。本专利技术的另一个目的是提供这种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的制备方法。本专利技术技术方案如下：一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，包括透明导电玻璃衬底，所述衬底上设置银纳米柱周期阵列结构，所述银纳米柱上制备TiO2薄膜层构成核壳阵列结构作为电子传输层；所述TiO2薄膜上设置钙钛矿吸收层，再在钙钛矿吸收层上设置空穴传输层；所述空穴传输层上设置金属薄膜，由所述衬底和金属薄膜作为导电电极引出光生电荷对外电路供电。优选的，所述透明导电玻璃衬底为FTO透明玻璃，所述透明导电玻璃衬底厚度为1～10μm，光透过率不小于80％。优选的，所述银纳米柱的直径为50～500nm，所述银纳米柱的高度为100～1000nm，所述银纳米柱周期阵列结构的占空比为0.1～0.6。优选的，所述TiO2薄膜厚度为30～100nm。优选的，所述钙钛矿吸收层的最薄处厚度为100～500nm。优选的，所述空穴传输层为氧化镍、氧化钨、Spiro-OMeTAD之一，厚度为150～800nm。优选的，所述金属薄膜的材料为Au、Ag、Al、Gu、Pt之一，厚度为10～1000nm。一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的制备方法，依次包括步骤：一、在透明导电玻璃衬底上利用激光干涉诱导法制备银纳米柱周期阵列结构，得到具有银纳米柱周期阵列结构的衬底；二、利用旋涂法制备TiO2薄膜，得到由银纳米柱和TiO2薄膜构成的复合结构作为电子传输层；三、在阵列结构上利用旋涂法依次制备钙钛矿吸收层和空穴传输层；四、空穴传输层表面上采用电子束蒸发工艺制备金属薄膜作为电极；五、由金属薄膜电极引出导线作为太阳能电池的正极，透明导电玻璃衬底引出导线作为太阳能电池的负极。优选的，所述利用激光干涉诱导法制备银纳米柱周期阵列的过程中，激光的平均功率为0.5～1W，基板温度控制在350℃～450℃，AgNO3溶液的浓度为0.2mol/L～0.8mol/L。优选的，所述采用旋涂法制备TiO2薄膜层时，以异丙醇钛为钛源配置旋涂溶液，以3200～3500转/分的速度旋涂，然后退火，退火温度380℃～550℃，退火时间为1h～3h。本专利技术所提供的技术方案的优点在于：Ag-TiO2核壳纳米柱阵列作为电子传输层，在利用银纳米柱的局域表面等离激元效应提高太阳能波段(300-1100nm)的光子吸收效率的同时，并利用TiO2作为壳层包覆与Ag纳米柱构成复合结构作为钙钛矿电池的电子传输层，通过TiO2形貌结构有效的阻挡空穴的迁移，径向纳米柱载流子收集效率高，提高了光生电荷的注入效率和收集效率。本专利技术结构新颖，易于实现，提高了钙钛矿太阳能电池中光生载流子的产生及收集效率，缩短载流子输运路径，从而大幅提高光电转化效率。附图说明图1为具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的结构示意图。图2为实施例1、2、3具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的全光谱作用下的电场密度分布对比图。图3为实施例1、2、3具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的与平面结构钙钛矿硅基太阳能电池的光谱吸收对比图。图4为实施例1、2、3具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的与平面结构钙钛矿硅基太阳能电池的电流电压测试结果对比图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步说明，但不作为对本专利技术的限定。实施例1请参见图1，首先在清洗后的FTO透明导电玻璃衬底1上涂覆一层浓度为0.5mol/L的AgNO3溶液，FTO透明导电玻璃衬底1的透光率80％，厚度为1μm。经过90℃烘箱的退火处理后得到1μm厚的硝酸银薄膜。利用波长为1064nm，频率为10Hz的激光器进行干涉诱导反应，激光入射角度为7度，能量为50mJ，通过计算机控制光刻周期和步长分别为800nm和50nm。经过激光辐照的区域，AgNO3分解为Ag与NO2和O2，曝光后的样品放置于去离子水中清洗去除未发生反应的区域，干燥后得到具有Ag纳米柱周期阵列结构2，银纳米柱的直径为50nm，高度为350nm，占空比0.5。其次在Ag纳米柱上利用磁控溅射制备50nm的TiO2薄膜层3构成核壳阵列结构作为电子传输层；然后在TiO2薄膜上利用旋涂法制备钙钛矿吸收层4，将0.003molCH3NH3I(纯度99.5％)和0.003molPbI2(纯度为99％)加入装有1mlN-二甲基甲酰胺溶液的小烧杯。经过搅拌后得到CH3NH3PbI3旋涂液，利用匀胶机将钙钛矿溶液滴在基板上，匀液后放置在烤胶机上固胶100分钟，固胶温度范围85℃，得到最薄处为300nm的钙钛矿薄膜构成钙钛矿吸收层4。再在钙钛矿吸收层4上设置150nm的空穴传输材料Spiro-OMeTAD；最后空穴传输层5上设置30nm的Al金属薄膜6，由透明导电玻璃衬底1和顶部金属薄膜6作为导电电极引出光生电荷实现对外电路供电。实施例2，首先在清洗后的FTO本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，包括透明导电玻璃衬底，所述衬底上设置银纳米柱周期阵列结构，所述银纳米柱上制备TiO

【技术特征摘要】
1.一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，包括透明导电玻璃衬底，所述衬底上设置银纳米柱周期阵列结构，所述银纳米柱上制备TiO2薄膜层构成核壳阵列结构作为电子传输层；所述TiO2薄膜上设置钙钛矿吸收层，再在钙钛矿吸收层上设置空穴传输层；所述空穴传输层上设置金属薄膜，由所述衬底和金属薄膜作为导电电极引出光生电荷对外电路供电。


2.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述透明导电玻璃衬底为FTO透明玻璃，所述透明导电玻璃衬底厚度为1～10μm，光透过率不小于80％。


3.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述银纳米柱的直径为50～500nm，所述银纳米柱的高度为100～1000nm，所述银纳米柱周期阵列结构的占空比为0.1～0.6。


4.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述TiO2薄膜厚度为30～100nm。


5.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述钙钛矿吸收层的最薄处厚度为100～500nm。


6.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述空穴传输层为氧化镍、氧化钨、Spiro-OMeTAD之一，厚度为150～800nm。

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【专利技术属性】
技术研发人员：刘玉申，况亚伟，张树德，魏青竹，倪志春，洪学鹍，杨希峰，
申请(专利权)人：常熟理工学院，
类型：发明
国别省市：江苏;32