一种提高巯基乙酸精馏收率的方法技术

本发明专利技术属于精细有机化工领域，具体涉及一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，包括巯基乙酸萃取浓缩液的获得，巯基乙酸萃取浓缩液在还原剂及醌类稳定剂作用下减压精馏分离出巯基乙酸产品，本发明专利技术在精馏过程中添加还原剂可有效还原合成及后处理过程中生成的巯基乙酸氧化产物,添加醌类稳定剂可有效控制精馏过程中巯基乙酸发生副反应生成巯基乙酸自酯化杂质，大大减少巯基乙酸的釜残质量，产品收率由60％提高至98％以上,降低了生产成本。

A method to improve the distillation yield of mercaptoacetic acid

【技术实现步骤摘要】
一种提高巯基乙酸精馏收率的方法
本专利技术属于精细有机化工领域，具体涉及一种提高巯基乙酸精馏收率的方法。
技术介绍
巯基乙酸兼具羧基与巯基的反应特征，是一种重要的化工原料和化学中间体，被广泛用作卷发剂、脱毛剂、选矿药剂以及塑料橡胶添加剂的合成原料。随着精细化工的发展，其应用领域不断扩大，需求量与日俱增，但由于巯基乙酸极为活泼，在合成及后处理过程中极易被氧化，精馏过程中极易发生副反应生成巯基乙酸自酯化杂质，从而导致大量釜残产生，降低产品收率的同时，带来巨大的环保压力。目前，我国巯基乙酸基本依赖进口。巯基乙酸精馏收率低，生产成本高，严重制约巯基乙酸产业发展。巯基乙酸精馏过程中随着萃取剂的蒸出，巯基乙酸浓度逐步增大，釜底温度升高，巯基乙酸发生的主要副反应为分子间及分子内的脱水聚合，因此，精馏工段前形成的巯基乙酸氧化产物及精馏过程中生成的自酯化杂质是构成巯基乙酸釜残的主要成分。中国专利CN106167458B通过添加酚类稳定剂来控制精馏过程中巯基乙酸的副反应，其所用酚类均系抗氧剂系列，可以抑制精馏过程中巯基乙酸的氧化，但是对于合成及后处理过程中已形成的巯基乙酸氧化产物及精馏过程中形成的巯基乙酸自酯化杂质无作用。
技术实现思路
针对上述的技术问题，本专利技术提供了一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，在减压精馏的过程中加入还原剂和稳定剂，还原巯基乙酸氧化产物，控制巯基乙酸自酯化反应的发生，从而减少釜残质量，提高产品品质及精馏收率，降低生产成本。本专利技术的技术方案如下：一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，包括巯基乙酸萃取浓缩液的获得，向巯基乙酸萃取浓缩液中添加还原剂和稳定剂，进行减压精馏，分离出巯基乙酸。优选地，还原剂用量为巯基乙酸萃取浓缩液质量的0.01％～2％。优选地，稳定剂用量为巯基乙酸萃取浓缩液质量的0.001％～1％。优选地，还原剂为亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硼氢化钠、铝粉、锌粉、氯化亚锡、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、抗坏血酸中的一种或几种。优选地，稳定剂为醌类稳定剂；进一步优选地，醌类稳定剂为甲基氢醌、邻苯醌、1，4-萘醌、四氯苯醌、对苯醌、2，6-二甲氧基对苯醌、紫草素、维生素K1、邻菲醌、9，10-蒽醌中的一种或几种。优选地，减压精馏控制的条件为：真空度为-0.05～-0.099MPa，温度100～205℃。控制精馏温度和真空度，降低能耗，降低巯基乙酸氧化。优选地，巯基乙酸萃取浓缩液中巯基乙酸的质量分数为50％～75％。优选地，巯基乙酸浓缩液是由巯基乙酸萃取液减压蒸馏得到的，减压蒸馏的控制条件为：真空度为-0.02～-0.085MPa，减压蒸馏温度5～50℃；进一步优选地，减压蒸馏的温度为15～25℃。优选地，巯基乙酸反应液为硫化钠法反应制备的，主要成分为巯基乙酸、氯化钠和水，可采用授权公告号为CN102229548B方法制备，但不限于此方法。优选地，巯基乙酸反应液采用醚类萃取剂萃取，得到巯基乙酸萃取液。本专利技术通过在精馏过程中，通过控制减压精馏的温度和真空度，降低了巯基乙酸的氧化，减少了巯基乙酸氧化产物，添加还原剂有效还原合成及后处理过程中已形成的巯基乙酸氧化产物，从而提高巯基乙酸萃取浓缩液中巯基乙酸含量，添加醌类稳定剂可有效抑制精馏过程中巯基乙酸自酯化反应。两方面协同作用，大幅提高巯基乙酸精馏收率，降低巯基乙酸生产成本。本专利技术的方法大大减少巯基乙酸的釜残质量，产品收率由60％提高至98％以上,降低了生产成本。具体实施方式下面结合具体实施例对专利技术作进一步说明，可以使本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不作为对
技术实现思路
的限制，凡基于本专利技术所述原理的技术均属于本专利技术的范围。实施例中巯基乙酸萃取液是采用授权公告号为CN102229548B方法制备的巯基乙酸反应液，采用醚类萃取剂萃取，得到巯基乙酸萃取液。实施例1将1000g巯基乙酸萃取液于15℃真空度-0.085MPa条件下减压蒸馏，得到巯基乙酸萃取浓缩液214.73g，测得浓缩液中巯基乙酸质量分数为64.03％，向其中加入2.15g硫代硫酸钠和2.15g甲基氢醌，-0.092Mpa真空度下148℃减压精馏分离出巯基乙酸成品136.32g，测得巯基乙酸含量为99.71％,精馏收率为98.86％。实施例2将2500g巯基乙酸萃取液于22℃真空度-0.078MPa条件下减压蒸馏，得到浓缩液503.18g，测得浓缩液中巯基乙酸质量分数为55.80％，向其中加入0.50g锌粉和2.52g对苯醌，-0.07Mpa真空度下187℃减压精馏分离出巯基乙酸成品276.50g，测得巯基乙酸含量为99.86％，精馏收率为98.34％。实施例3将5000g巯基乙酸萃取液于25℃真空度-0.074MPa条件下减压蒸馏，得到浓缩液746.43g，测得浓缩液中巯基乙酸质量分数为74.96％，向其中加入4.92g铝粉、10.00g亚硫酸钠和0.01g1，4-萘醌，-0.099Mpa真空度下100℃减压精馏分离出巯基乙酸成品553.87g，测得巯基乙酸含量为99.97％，精馏收率为98.96％。实施例4将5000g巯基乙酸萃取液于15℃真空度-0.085MPa条件下减压蒸馏，得到浓缩液753.16g，测得浓缩液中巯基乙酸质量分数为50.01％，向其中加入0.08g氯化亚锡和0.25g四氯苯醌、0.25g邻菲醌、0.25g维生素K1混合物，-0.097Mpa真空度下123℃减压精馏分离出巯基乙酸成品377.14g，测得巯基乙酸含量为99.69％，精馏收率为99.82％。实施例5将1000g巯基乙酸萃取液20℃真空度-0.08MPa下减压蒸馏，得到浓缩液206.75g，测得浓缩液中巯基乙酸质量分数为69.13％，向其中加入0.59g硼氢化钠和0.02g9，10-蒽醌，-0.080Mpa真空度下174℃减压精馏分离出巯基乙酸成品140.28g，测得巯基乙酸含量为99.87％，精馏收率为98.02％。实施例6将2500g巯基乙酸萃取液22℃真空度-0.078MPa下减压蒸馏，得到浓缩液489.63g，测得浓缩液中巯基乙酸含量72.82％，向其中加入0.82g丁基羟基茴香醚、0.82g二丁基羟基甲苯、0.81g抗坏血酸混合物和0.05邻苯醌、0.05g2，6-二甲氧基对苯醌、0.15g紫草素混合物，-0.05Mpa真空度下205℃减压精馏分离出巯基乙酸成品351.48g，测得巯基乙酸含量为99.76％，精馏收率为98.34％。对比例1将2500g巯基乙酸萃取液20℃真空度-0.08MPa下减压蒸馏，得到浓缩液490.04g，测得浓缩液中巯基乙酸质量分数为69.19％，-0.098Mpa真空度下114℃减压精馏分离出巯基乙酸成品205.94g，测得巯基乙酸含量为99.16％，精馏收率为60.23％。对比例2将1000g巯基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，包括巯基乙酸萃取浓缩液的获得，其特征在于，向巯基乙酸萃取浓缩液中添加还原剂和稳定剂，进行减压精馏，分离出巯基乙酸。/n

【技术特征摘要】
1.一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，包括巯基乙酸萃取浓缩液的获得，其特征在于，向巯基乙酸萃取浓缩液中添加还原剂和稳定剂，进行减压精馏，分离出巯基乙酸。


2.根据权利要求1所述的一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，其特征在于，所述的还原剂用量为巯基乙酸萃取浓缩液质量的0.01％～2％。


3.根据权利要求1所述的一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，其特征在于，所述的稳定剂用量为巯基乙酸萃取浓缩液质量的0.001％～1％。


4.根据权利要求1所述的一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，其特征在于，所述的还原剂为亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硼氢化钠、铝粉、锌粉、氯化亚锡、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、抗坏血酸中的一种或几种。


5.根据权利要求1所述的一种提高巯基乙酸精馏收率的方法，其特征在于，所述的稳定剂为醌类稳定剂。


6.根据权利要求5所述的一种提高巯基乙酸精馏收...

【专利技术属性】
技术研发人员：张建林，袁新洁，易先君，高艳丽，陈志敏，丁宗旺，吴玉强，邢莹莹，高云龙，
申请(专利权)人：黄河三角洲京博化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37