The invention discloses a method for synthesizing iodobenzoxy heteroheptanone heptanolide without metal catalysis, belonging to the technical field of organic chemistry. Using compound 3 or 4 as raw material, reacting in the presence of iodized reagent, alkali and organic solvent, the iodobenzoxy heteroheptanone heptanone heptanolide 1 or 2 can be obtained in one step respectively. The method of the invention solves the technical problem of iodization at the same time of esterification in the seven membered ring, avoids the disadvantages of the traditional preparation method, such as limited substrate range, expensive reaction reagent, high catalytic cost, high temperature environment required for the reaction, and can not be prepared in large quantities, etc.; a series of benzo can be obtained by adopting the method Iodo derivatives of oxaheptanone and its analogues.
【技术实现步骤摘要】
一种无金属催化合成碘代苯并氧杂庚酮七元环内酯的方法
本专利技术属于有机化学
,涉及双官能化七元环内酯的方法,具体涉及一种无金属催化合成碘代苯并氧杂庚酮七元环内酯的方法。
技术介绍
苯并氧杂庚酮及其类似物是一类非常重要的七元内酯化合物广泛存在于天然产物和生物活性分子中。因其具有明显的生物活性和结构多样性,加之制备困难,从而引起了研究人员的极大兴趣。例如:研究表明,二苯并氧杂庚酮类化合物具有抗肿瘤活性、酪氨酸激酶抑制活性、细胞毒活性和抗微管活性。但相对于五元和六元卤代内酯,卤代七元环内酯的合成方案极少被报道,特别是合成含有官能团的七元内酯方法几乎没有。含碘化合物作为一种重要的化学原料及医药中间体被广泛应用,碘原子可有效改变化合物的物化性质和生理活性;也能通过还原、亲核取代、亲核加成等化学反应有效地转化为其他官能团;碘代试剂经反应形成的含碘席夫碱可与过渡金属形成稳定的螯合物,在杀菌、抗病毒等生命科学领域有重要应用。传统上,苯并[c,e]氧杂环庚烷-5(7H)-酮结构是通过系列常规的交叉偶联和C-O键形成环化构建的,其合成方法存在反应步骤繁琐、原料需要预官能化、底物范围窄、过渡金属催化剂成本高昂且环境污染严重等局限性。目前,公开的报道中,采用苄基甲基巯醚与苯甲酸先芳基化再内酯化得到联苯型七元内酯环(参考Angew.Chem.Int.Ed.,2015,54,1-6),反应方程式如下:该路线虽然实现了七元内酯环的合成,但其底物范围较窄;同时在反应过程中使用过渡金属铑为催化剂,2.0e ...
【技术保护点】
1.一种碘代苯并氧杂庚酮七元环内酯,其特征在于,包括化合物1或/和化合物2:/n
【技术特征摘要】
1.一种碘代苯并氧杂庚酮七元环内酯,其特征在于,包括化合物1或/和化合物2:
其中:R1、R2、R3各自独立选自氢、烷基、烷氧甲基、烷氧基、烷氧羰基、苄氧羰基、芳氧羰基、卤素、三氟甲基、萘基取代的任意一种。
2.一种合成如权利要求1中所述化合物的方法,其特征在于,合成路线如下:
包括如下步骤:以化合物3或4为原料,在碘化试剂、碱以及有机溶剂存在下反应,一步即可分别得到本发明所述碘代苯并氧杂庚酮七元环内酯1或2。
3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂选自芳烃类溶剂、醚类溶剂、腈类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂、烷烃类溶剂、氯代烷烃溶剂、酰胺类溶剂、亚砜类溶剂中的任意一种或者多种的混合。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、丙酮、甲苯、氯苯、正己烷、DMSO、DMA、乙腈或叔丁醇。
5.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘悦进,唐潘婷,魏一,王良能,李明,张妮娟,曾明华,
申请(专利权)人:湖北大学,
类型:发明
国别省市:湖北;42
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