一种2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2‑甲基‑4‑甲氧基二苯胺的合成方法，包括以下步骤：(1)将邻氯苯甲酸、铜催化剂、缚酸剂，和甲苯与DMF的混合溶剂依次加入到反应容器中，升温至回流，搅拌混合10～20min；将2‑甲基‑4‑甲氧基苯胺滴加到反应容器中，滴加完毕，继续回流反应6～10h；回流反应过程中，将反应产生的水通过油水分离器分出；反应结束后中和过量碱液，用甲苯萃取，萃取有机相洗涤后蒸出甲苯，浓缩、真空干燥得到中间产物；(2)将所得中间产物在甲醇体系中升温脱羧，即可得到目标产物2‑甲基‑4‑甲氧基二苯胺。本发明专利技术的合成方法，提高了反应转化效率与选择性，提高了原料转化率，产生的工艺废水少，生产成本低。

Synthesis of 2-methyl-4-methoxydiphenylamine

The invention discloses a synthesis method of 2 \u2011 methyl \u2011 4 \u2011 Methoxydiphenylamine, which comprises the following steps: (1) adding o-chlorobenzoic acid, copper catalyst, acid binding agent, and the mixed solvent of toluene and DMF into the reaction vessel in turn, heating up to reflux, stirring and mixing for 10 to 20 minutes; dropping 2 \u2011 methyl \u2011 4 \u2011 Methoxyaniline into the reaction vessel, adding the drop, and continuing reflux It should be 6-10h; in the process of reflux reaction, the water generated from the reaction is separated through the oil-water separator; after the reaction, the excessive alkali liquor is neutralized, extracted with toluene, washed with the organic phase, evaporated to toluene, concentrated and dried in vacuum to obtain the intermediate product; (2) the intermediate product is decarboxylated in the methanol system by heating up to obtain the target product 2 \u2011 methyl \u2011 4 \u2011 Methoxydiphenylamine. The synthesis method of the invention improves the reaction conversion efficiency and selectivity, improves the raw material conversion rate, produces less process waste water and low production cost.

【技术实现步骤摘要】
一种2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法
本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成技术。
技术介绍
2-甲基-4-甲氧基二苯胺主要用作压敏染料、医药、橡胶、农药的重要中间体。目前文献报道的2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成技术主要为：采用2-甲基-4-甲氧基苯胺与卤代苯甲酸加入缚酸剂在甲苯中发生缩合反应制得目标产物，反应过程体系负压除水。再经酸洗，三次水洗获得目标产品，经脱羧后得到产品2-甲基-4-甲氧基二苯胺。这种制备工艺产品收率约84％。由于与缚酸剂反应生成的盐，不溶于甲苯，一次加入全部缚酸剂会在体系内产生大量固体，甚至结块，严重影响实验顺利进行，因此导致原料转化不彻底，产品收率低，且未反应的原料回收费时费力，需要多次洗涤产物中的过量碱、盐，工艺废水较多，导致生产成本高；反应需要高真空蒸馏分水，因此工艺能耗较高；而且由于存在负压，物料沸点降低，体系回流温度较低，导致反应较慢。因此，目前这种制备工艺难以进行工业化推广。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种原料转化率高、反应效率高、产品收率高且生产成本低的2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法。为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案是：一种2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法，包括以下步骤：(1)将邻氯苯甲酸、铜催化剂、缚酸剂，和甲苯与DMF的混合溶剂依次加入到反应容器中，升温至回流，搅拌混合10～20min；将2-甲基-4-甲氧基苯胺滴加到反应容器中，1.5～2.5h滴加完毕，继续回流反应6～10h；回流反应过程中，将反应产生的水通过油水分离器分出；过程中每隔2h取样化验检测。反应结束后，用稀HCl中和过量碱液，用甲苯萃取，萃取有机相洗涤后蒸出甲苯，浓缩、真空干燥得到类白色中间产物2-甲基-4-甲氧基-2’-羧基二苯胺；(2)将所得中间产物在甲醇体系中升温脱羧，即可得到目标产物2-甲基-4-甲氧基二苯胺。作为优选的一种技术方案，所述铜催化剂为铜、氯化铜、氯化亚铜中的任一种。作为优选的一种技术方案，所述缚酸剂为碳酸钠或氢氧化钠。作为优选的一种技术方案，所述邻氯苯甲酸与2-甲基-4-甲氧基的摩尔比为1～1.1:1。作为优选的一种技术方案，所述铜催化剂的用量为2-甲基-4-甲氧基苯胺质量的1～1.5％。作为优选的一种技术方案，所述邻氯苯甲酸与缚酸剂的质量比为1:0.72～1.1。作为优选的一种技术方案，所述混合溶剂的用量为2-甲基-4-甲氧基苯胺质量的8～12倍。作为优选的一种技术方案，所述混合溶剂中甲苯与DMF的质量比为6～10:1。作为改进的一种技术方案，所述反应产生的水通过油水分离器分出后，用于洗涤甲苯萃取得到的有机相，循环利用。由于采用了上述技术方案，本专利技术的有益效果是：本专利技术的2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法，采用铜、铜盐或亚铜盐作为反应催化剂直接催化进行缩合反应，提高了反应转化效率与选择性；反应体系中加入DMF作为溶剂，DMF是一种增溶剂，有效降低了体系的粘稠度，利于搅拌，防止结块，并提高了体系的传质传热效果，因此提高反应效率，提高了原料转化率，而且原料回收简单，不需要多次洗涤产物中的杂质，因此产生的工艺废水少，生产成本低。而且采用滴加的方式加入2-甲基-4甲氧基苯胺，保证2-甲基-4甲氧基苯胺转化完全，进一步提高了原料的利用率，减少损耗。本专利技术反应过程中使用油水分离器分水，甲苯带水，通过油水分离器让甲苯返回体系，比较现有技术的高真空除水降低了成本，简化了操作难度。而且工艺过程洗涤水循环利用，大量降低了废水的产生。本专利技术2-甲基-4甲氧基苯胺的转化率在99.8％以上，产品2-甲基-4-甲氧基二苯胺的转化率在90.5％以上。具体实施方式下面结合具体的实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。此外应理解，在阅读了本专利技术讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本专利技术作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1将15.6g(0.1mol)邻氯苯甲酸，0.2gCuCl催化剂，16.5g碳酸钠作为缚酸剂，143g甲苯，17.2gDMF依次加入到500ml反应瓶中，升温至回流，搅拌混合15min，取13.7g(0.1mol)2-甲基-4-甲氧基苯胺于恒压滴液漏斗中，滴加到反应瓶中，2h滴加完毕，回流状态反应8h，反应过程中，将反应产生的水通过油水分离器分出，过程中每隔2h取样化验检测。反应结束后，用稀HCl中和过量碱液，用甲苯萃取中间产物，萃取有机相洗涤后蒸出甲苯，浓缩、真空干燥得到类白色2-甲基-4-甲氧基-2’-羧基二苯胺23.51g，产率91.12％，2-甲基-4-甲氧基苯胺转化率99.88％。将所得中间产物在甲醇体系中升温脱羧，得到目标产物2-甲基-4-甲氧基二苯胺19.29g，收率90.56％。实施例2将15.6g(0.1mol)邻氯苯甲酸，0.16gCuCl2催化剂，11.6(0.29mol)氢氧化钠作为缚酸剂，120g甲苯，10gDMF依次加入到500ml反应瓶中，升温至回流，搅拌混合13min，取13.02g(0.095mol)2-甲基-4-甲氧基苯胺于恒压滴液漏斗中，滴加到反应瓶中，1.8h滴加完毕，回流状态反应8.5h，反应过程中，将反应产生的水通过油水分离器分出，过程中每隔2h取样化验检测。反应结束后，用稀HCl中和过量碱液，用甲苯萃取中间产物，萃取有机相洗涤后蒸出甲苯，浓缩、真空干燥得到类白色2-甲基-4-甲氧基-2’-羧基二苯胺22.24g，产率90.74％，2-甲基-4-甲氧基苯胺转化率99.81％。将所得中间产物在甲醇体系中升温脱羧，得到目标产物2-甲基-4-甲氧基二苯胺18.31g，收率90.51％。实施例3将15.6g(0.1mol)邻氯苯甲酸，0.15gCu催化剂，16.5g(0.16mol)碳酸钠作为缚酸剂，120g甲苯，17gDMF依次加入到500ml反应瓶中，升温至回流，搅拌混合15min，取13.7g(0.1mol)2-甲基-4-甲氧基苯胺于恒压滴液漏斗中，滴加到反应瓶中，1.6h滴加完毕，回流状态反应9h，反应过程中，将反应产生的水通过油水分离器分出，过程中每隔2h取样化验检测。反应结束后，用稀HCl中和过量碱液，用甲苯萃取中间产物，萃取有机相洗涤后蒸出甲苯，浓缩、真空干燥得到类白色2-甲基-4-甲氧基-2’-羧基二苯胺23.6g，产率91.47％，2-甲基-4-甲氧基苯胺转化率99.85％。将所得中间产物在甲醇体系中升温脱羧，得到目标产物2-甲基-4-甲氧基二苯胺19.38g，收率90.99％。对比例1对比例1与实施例1的区别在于，不使用混合溶剂，只使用160.2g甲苯作为溶剂。真空干燥得到的类白色中间产物2-甲基-4-甲氧基-2’-羧基二苯胺22.5本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于包括以下步骤：/n(1)将邻氯苯甲酸、铜催化剂、缚酸剂，和甲苯与DMF的混合溶剂依次加入到反应容器中，升温至回流，搅拌混合10～20min；将2-甲基-4-甲氧基苯胺滴加到反应容器中，1.5～2.5h滴加完毕，继续回流反应6～10h；回流反应过程中，将反应产生的水通过油水分离器分出；反应结束后，中和过量碱液，用甲苯萃取，萃取有机相洗涤后蒸出甲苯，浓缩、真空干燥得到中间产物2-甲基-4-甲氧基-2’-羧基二苯胺；/n(2)将所得中间产物在甲醇体系中升温脱羧，即可得到目标产物2-甲基-4-甲氧基二苯胺。/n

【技术特征摘要】
1.一种2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将邻氯苯甲酸、铜催化剂、缚酸剂，和甲苯与DMF的混合溶剂依次加入到反应容器中，升温至回流，搅拌混合10～20min；将2-甲基-4-甲氧基苯胺滴加到反应容器中，1.5～2.5h滴加完毕，继续回流反应6～10h；回流反应过程中，将反应产生的水通过油水分离器分出；反应结束后，中和过量碱液，用甲苯萃取，萃取有机相洗涤后蒸出甲苯，浓缩、真空干燥得到中间产物2-甲基-4-甲氧基-2’-羧基二苯胺；
(2)将所得中间产物在甲醇体系中升温脱羧，即可得到目标产物2-甲基-4-甲氧基二苯胺。


2.如权利要求1所述的2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述铜催化剂为铜、氯化铜、氯化亚铜中的任一种。


3.如权利要求1所述的2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述缚酸剂为碳酸钠或氢氧化钠。


4.如权利要求1所述的2-甲基-4-甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：于文智，刘凯，类成存，卢凤阳，李强，宫雪红，马淑敏，段升芹，张鹏，黄进强，
申请(专利权)人：山东道可化学有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37