一种高收率高纯度4-羟基香豆素的制备方法技术

技术编号:22559715 阅读:25 留言:0更新日期:2019-11-16 09:27
本发明专利技术公开了一种新的4‑羟基香豆素的制备方法,其特征是使用安全的氧化钠作为催化剂,代替危险的金属钠,该方法合成的4‑羟基香豆素收率高达95%,纯度达到99.5%以上,并且成本低,三废少,绿色环保,适合工业化生产。

A preparation method of 4-hydroxycoumarin with high yield and purity

The invention discloses a new preparation method of 4 \u2011 hydroxycoumarin, which is characterized by using safe sodium oxide as catalyst to replace dangerous metal sodium, the yield of 4 \u2011 hydroxycoumarin synthesized by the method is up to 95%, the purity is over 99.5%, the cost is low, the three wastes are less, the environment is green and suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种高收率高纯度4-羟基香豆素的制备方法
本专利技术涉及一种香料及药物中间体的制备方法,具体指的是4-羟基香豆素的制备方法。
技术介绍
4-羟基香豆素是目前香料市场中用量最大的合成香料之一,主要用于橡胶、塑料制品的增香剂以及香水、香皂和化妆品等的定香剂。同时,因其衍生物具有抗菌、抗艾滋病、抗肿瘤、抗氧化、抗凝血、降压、降糖等生理学性质,因此也是一类重要的药物中间体。目前合成4-羟基香豆素主要有以下几种方法:(1)以苯酚和丙二酸酯或丙二酸为原料合成法;(2)乙酰水杨酸甲酯环化合成法;(3)以邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯或碳酸二乙酯为原料合成法(使用价格昂贵且使用较危险的钠或氢化钠为缩合剂)。这几种合成方法各具特色,但都存在明显的不足与缺点,如原料价格较昂贵、污染环境严重、合成工艺复杂及产物收率低等,因此急需开发一种生产成本低、环境友好、工艺简单的新方法。
技术实现思路
:为了弥补以上合成方法的不足和技术缺陷,本专利技术提供了一种新型的4-羟基香豆素的制备的新方法,技术方案如下:1.一种4-羟基香豆素的制备新方法,该方法使用氧化钠最为催化剂;2.根据权利要求1所述的制备方法,该方法用邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯)为起始原料,加入一定量的甲醇钠,以氧化钠为催化剂,合成4-羟基香豆素;3.根据权利要求1所述的制备方法,氧化钠和苯乙酮的摩尔比为0.1:1—2:1;4.根据权利要求1所述的制备方法,碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯)和苯乙酮的摩尔比为20:1—0.8:1;5.根据权利要求1所述的制备方法,甲醇钠和苯乙酮的摩尔比为1:1—1:6;6.根据权利要求1所述的制备方法,制备4-羟基苯乙酮的反应温度为30—130℃,反应时间为1-50小时。7.该新工艺合成的4-羟基香豆素收率高达95%,纯度达到99.5%以上,并且成本低,三废少,绿色环保,适合工业化生产。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步说明,但本专利技术不止限于下面的例子。向500ml常压蒸馏装置三口瓶中加入180g碳酸二甲酯,搅拌,加入20g的邻羟基苯乙酮。称取8.3g甲醇钠加入。在不超过40℃下加入3.3g氧化钠,升温至T内=76-80℃,收集馏份。反应5.5小时。TLC检测反应,原料点消失反应完成。减压蒸出剩余碳酸二甲酯,加入以原料计10倍体积水。保持T内=40℃加入浓盐酸调节PH=2-3。升温至T内=75℃搅拌30min。降温至5-10℃搅拌30min,过滤后得到产品。摩尔收率97%,HPLC含量为99.7%。最后说明的是:以上实施例仅用于说明本专利技术而并非限制本专利技术所描述的技术方案;因此,尽管本说明书参照上述的实施例对本专利技术已经进行了详细说明,但是,本领域的普通技术人员应当理解,仍然可以对本专利技术进行修改或等同替换;而一切不脱离本专利技术的精神和范围的技术方案及其改进,其均涵盖在本专利技术的权利要求范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种4-羟基香豆素(式I)的制备新方法,该方法使用氧化钠最为催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种4-羟基香豆素(式I)的制备新方法,该方法使用氧化钠最为催化剂。





2.根据权利要求1所述的制备方法,该方法用邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯)为起始原料,加入一定量的甲醇钠,以氧化钠为催化剂,合成4-羟基香豆素。


3.根据权利要求1所述的制备方法,氧化钠和苯乙酮的摩尔比为0.1:...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨绍波俞书馨
申请(专利权)人:皇甫谧宁波科技发展有限公司
类型:发明
国别省市:浙江;33

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