一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液及镁或镁合金的磷化处理方法技术

一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液，包括以下组分：硝酸锌、磷酸二氢锌、磷酸、0.001‑1g/L的纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒，磷化液由以下方法制备得到：S1、将纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒超声清洗，烘干；S2、将硝酸锌、磷酸二氢锌溶于水中，混合后加入磷酸溶液，再加入纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒，置于超声波环境下混合4‑6min后即得。一种镁或镁合金的磷化处理方法，包括以下步骤：预处理；将镁或镁合金浸入磷化液中，开启超声波，沉积时间为1‑20min，温度为40‑80℃；用水清洗干净后吹干。该磷化液用于对镁或镁合金进行磷化处理可有效提高形核率、促进磷化膜晶粒细化，生成的磷化膜具有极佳的耐腐蚀性能和耐磨性能。

A phosphating solution doped with nano silicon carbide or hydroxyapatite particles and a phosphating treatment method for magnesium or magnesium alloy

A phosphating solution doped with nano silicon carbide particles or hydroxyapatite particles includes the following components: zinc nitrate, zinc dihydrogen phosphate, phosphoric acid, 0.001-1g/l nano silicon carbide particles or hydroxyapatite particles. The phosphating solution is prepared by the following methods: S1, ultrasonic cleaning and drying nano silicon carbide particles or hydroxyapatite particles; S2, dissolving zinc nitrate and zinc dihydrogen phosphate In water, add phosphoric acid solution after mixing, then add nano silicon carbide particles or hydroxyapatite particles, and mix in ultrasonic environment for 4 \u2011 6min. A phosphating treatment method for magnesium or magnesium alloy includes the following steps: pretreatment; immersing magnesium or magnesium alloy in phosphating solution, turning on ultrasonic wave, deposition time of 1 \u2011 20min, temperature of 40 \u2011 80 \u2103; cleaning with water and drying. The phosphating solution used for phosphating magnesium or magnesium alloy can effectively improve the nucleation rate, promote the grain refinement of the phosphating film, and the resulting phosphating film has excellent corrosion resistance and wear resistance.

【技术实现步骤摘要】
一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液及镁或镁合金的磷化处理方法
本专利技术涉及金属表面处理
，具体涉及到一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液及镁或镁合金的磷化处理方法。
技术介绍
镁是地壳中三种最丰富的金属元素之一，仅次于铝和铁。镁合金是工业实用金属中最轻的有色金属材料之一，在航天航空、汽车工业、电子信息、民用家电等领域均已得到广泛的应用，具有广阔的开发潜力。镁或镁合金在多数常见介质中都不稳定，不耐蚀亦不耐磨。因此，为了使镁或镁合金可以满足耐蚀耐磨的要求，必须对其进行表面处理。目前的镁或镁合金的磷化处理工艺都是由钢铁或铝合金的磷化处理工艺改进得到，所用的磷化液一般选用锌系磷化液，其基本组分如下：Zn2+、H2PO3-、NO3-、H3PO4。对镁或镁合金表面进行磷化处理时，所生成的磷化膜存在晶粒较为粗大的缺陷，腐蚀介质很容易进入并腐蚀基体。为了改善以上情况，目前较为常规的做法为向磷化液中加入氟化钠，氟化钠不仅可以调节酸度，还能促进金属腐蚀，使金属表面呈现有利于磷化膜晶核形成的活性区，从而加速磷化膜的形成，提高膜的致密性。公开号为100519840C的中国专利公开了一种镁合金表面磷化处理方法，该方法中所用磷化液包括以下组分：磷酸20mL/L、氧化锌5g/L、氟化钠3g/L、硝酸钠0.4g/L，该专利通过氟化钠和双氧水的促进作用，改善了磷化膜的致密性，但是却仍存在两个显著的缺陷：1、氟化钠属于剧毒物，人体吸入后会引起剧烈恶心、呕吐、腹痛、腹泻，严重时甚至可能导致呼吸困难、休克，皮肤接触到氟化钠也会造成严重灼伤；2、磷化处理后所得磷化膜的耐腐蚀性和耐磨性仍不佳，亟待进一步改进。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液，该磷化液无需加入毒性物氟化钠，用于对镁合金表面进行磷化处理可提高磷化膜的成核率、细化磷化膜晶粒，得到耐腐蚀性能和耐磨性能极佳的磷化膜。为了解决该技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液，包括以下组分：硝酸锌、磷酸二氢锌、磷酸、纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒，基于所述磷化液的体积，所述纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的加入量为0.001-1g/L。所述磷化液由以下方法制备得到：S1、将纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒依次放入丙酮和乙醇中进行超声清洗，然后置入干燥箱中烘干；S2、将硝酸锌、磷酸二氢锌溶于水中，然后置于超声波环境下混合20-40min，再混合后加入磷酸溶液并加热至40-80℃，最后加入步骤S1中烘干后的纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒并再次置于超声波环境下混合4-6min后即得。优选地，所述碳化硅颗粒的尺寸为10-200nm，所述羟基磷灰石颗粒的尺寸为0.01-200μm。优选地，所述纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的加入量为0.4g/L。其中，所述硝酸锌的加入量为10-100g/L，所述磷酸二氢锌的加入量为10-80g/L，所述磷酸的加入量为0.01-20g/L。优选地，步骤S2中两次超声波混合的功率均为50-500W。其中，步骤S2中所述磷酸溶液的浓度为0.001-0.1mol/L。一种镁或镁合金的磷化处理方法，包括以下步骤：步骤一、对镁或镁合金进行预处理；步骤二、将预处理后的镁或镁合金浸入磷化液中，然后置于超声波环境下使镁或镁合金的表面沉积磷化膜，沉积时间为1-20min，温度为40-80℃；步骤三、取出镁或镁合金，用水清洗干净后吹干。其中，步骤一中预处理采用以下方法：将镁或镁合金表面进行打磨，然后依次放入NaOH溶液、丙酮、乙醇和去离子水中进行超声清洗，所述NaOH溶液的浓度为0.01mol/L，超声清洗后放入干燥箱中烘干，烘干后放入15%的硝酸中浸泡10-20min，然后用去离子水洗涤，洗涤完成后放入干燥箱中烘干。优选地，步骤二中采用的超声波功率为50-500W。优选地，步骤二中的沉积时间为10min，温度为60℃。和现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：该磷化液加入纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒作为异质形核的核心，提高了形核率，使生成的磷化膜晶粒细化，还在制备过程中用超声波改善了纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的分散情况，使得作为异质形核的核心的纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒均匀的分布在磷化液之中，促进了磷化膜晶粒的进一步细化，制成磷化液后进行磷化处理时以超声波辅助将粗大的磷化膜晶粒打破，使得磷化膜重新结晶并更加细化。因此，使用本专利技术中的磷化液对镁或者镁合金进行磷化处理后生成的磷化膜非常致密，具有极佳的耐腐蚀性能和耐磨性能，而且加入的纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒均无毒性，降低了工业生产过程中的危险性，较为安全环保。附图说明图1为实施例1中磷化膜的XRD图。图2为实施例1中磷化膜的扫描电镜图。图3为实施例1中磷化膜的极化曲线图。图4为实施例4中磷化膜的XRD图。图5为实施例4中磷化膜的扫描电镜图。图6为实施例4中磷化膜的极化曲线图。具体实施方式下面给出实施例以对本专利技术进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本专利技术进行进一步说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限制，该领域的普通技术人员根据该实施例对本专利技术所做出的一些非本质的改进或调整仍属于本专利技术的保护范围。一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液，包括以下组分：硝酸锌10-100g/L、磷酸二氢锌10-80g/L、磷酸0.01-20g/L、纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒0.001-1g/L。硝酸锌、磷酸二氢锌和磷酸均为现有锌系磷化液的常规组分，其加入量并不属于本专利技术的改进点，参照现有的锌系磷化液配比实施即可。实施例1-6中硝酸锌、磷酸二氢锌和磷酸的含量均相同且如下所示：硝酸锌80g/L、磷酸二氢锌35g/L、磷酸5g/L，但本领域的技术人员也应该清楚，硝酸锌、磷酸二氢锌和磷酸并不受限于以下实施例中给出的浓度值，实施例仅是给出了其中的一种实施方式，而选用其它合理范围内的硝酸锌、磷酸二氢锌和磷酸浓度值也不会对本专利技术的实施造成影响。此外，以下实施例均是对镁合金进行磷化处理，但是本领域技术人员亦应清楚，本专利技术中的磷化液和磷化处理方法同样适用于金属镁并可取得相同的有益效果。本专利技术的关键改进点在于：该磷化液加入纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒作为异质形核的核心，提高了形核率，使生成的磷化膜晶粒细化，还在制备过程中用超声波改善了纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的分散情况，使得作为异质形核的核心的纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒均匀的分布在磷化液之中，促进了磷化膜晶粒的进一步细化，制成磷化液后进行磷化处理时以超声波辅助将粗大的磷化膜晶粒打破，使得磷化膜重新结晶并更加细化。与此同时，碳化硅还是一种无毒性、耐腐蚀性极强的无机非金属材料，其本身还具有良好的耐磨性；羟基磷灰石是一种与人体硬组织中主要矿物质有着相似组织结构的物质，同样无毒，且耐腐蚀性的优点较为突出。因此，加入的纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒不仅可作为异质形核的核心而促进晶粒细化，影响磷化膜的生成，而且纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒自身的物理性质对于磷化膜性能也具有一定的增强作用。实施例1一种掺杂纳米碳化硅颗粒的磷化液，包括以下组分：硝酸锌80g/L、磷酸二氢锌35g/L、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液，包括以下组分：硝酸锌、磷酸二氢锌、磷酸、纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒，所述纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的加入量为0.001‑1g/L；所述磷化液由以下方法制备得到：S1、将纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒依次放入丙酮和乙醇中进行超声清洗，然后置入干燥箱中烘干；S2、将硝酸锌、磷酸二氢锌溶于水中，然后置于超声波环境下混合20‑40min，再加入磷酸溶液并加热至40‑80℃，最后加入步骤S1中烘干后的纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒并再次置于超声波环境下混合4‑6min后即得。

【技术特征摘要】
1.一种掺杂纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的磷化液，包括以下组分：硝酸锌、磷酸二氢锌、磷酸、纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒，所述纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的加入量为0.001-1g/L；所述磷化液由以下方法制备得到：S1、将纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒依次放入丙酮和乙醇中进行超声清洗，然后置入干燥箱中烘干；S2、将硝酸锌、磷酸二氢锌溶于水中，然后置于超声波环境下混合20-40min，再加入磷酸溶液并加热至40-80℃，最后加入步骤S1中烘干后的纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒并再次置于超声波环境下混合4-6min后即得。2.根据权利要求1所述的磷化液，其特征在于：所述碳化硅颗粒的尺寸为10-200nm，所述羟基磷灰石颗粒的尺寸为0.01-200μm。3.根据权利要求2所述的磷化液，其特征在于：所述纳米碳化硅颗粒或羟基磷灰石颗粒的加入量为0.4g/L。4.根据权利要求1-3任一项所述的磷化液，其特征在于：所述硝酸锌的加入量为10-100g/L，所述磷酸二氢锌的加入量为10-80g/L，所述磷酸的加入量为0.01-20g/L。5.根据权利要求4所述的磷化液，其特征在于：步骤S2中两次...

【专利技术属性】
技术研发人员：毛祖莉，杨丽，邓彬，
申请(专利权)人：湖南工学院，
类型：发明
国别省市：湖南,43