膜用非结晶性的共聚聚酯原料、热收缩性聚酯系膜、热收缩性标签和包装物制造技术

[问题]提供：一种热收缩性聚酯膜，其具有宽度方向的高热收缩率和长度方向的低热收缩率，老化前后收缩程度几乎不改变；和用于制备热收缩性聚酯膜的原料。[解决方案]一种膜用非结晶性的共聚聚酯原料，其特征在于，其满足以下要求(1)至(4)，并且用于制造膜：(1)含有对苯二甲酸乙二酯作为主要构成组分，并且在全部聚酯树脂组分中的二醇组分的总量当作100mol％时含有18mol％至30mol％的量的新戊二醇；(2)在全部聚酯树脂组分中的二醇组分的总量当作100mol％时含有8mol％至16mol％的量的源自二甘醇的构成单元；(3)特性粘度为0.70dl/g至0.86dl/g；和(4)在250℃下和6080/S的剪切速度下测量的熔融粘度为200Pa·S以下。

Non-crystalline copolyester raw materials for membranes, heat shrinkable polyester mesophase, heat shrinkable labels and packaging

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】膜用非结晶性的共聚聚酯原料、热收缩性聚酯系膜、热收缩性标签和包装物
本专利技术涉及一种适于用作热收缩性标签的热收缩性聚酯系膜以及其制造方法，还涉及一种膜用原料。
技术介绍
在同时起到玻璃瓶或塑料瓶等的保护和商品的标识的作用的作为标签包装、盖子密封、组装包装等的用途中，展现高耐热性、容易燃烧和优良的耐溶剂性的热收缩性聚酯系膜近年来已经广泛地用作收缩标签。由于PET(聚对苯二甲酸乙二酯)瓶容器等的增加，其使用量趋于增加。作为热收缩性聚酯系膜，在宽度方向上大幅度收缩的膜至今已得到广泛的应用。另外，为了使收缩后的完成性更好，其中作为非收缩方向的长度方向上的收缩率调整为负的膜(即，通过加热而拉伸的膜)也是已知的(专利文献1)。关于其中收缩率调整为高的以适应各种容器的热收缩性膜的缺点，存在以下问题：在常温下储存后(老化后)的自然收缩率变高(专利文献2和3)，以及在70℃下测量的热水热收缩率降低。在专利文献2中，通过采用其中膜经历双轴拉伸的制造方法并且在双轴取向和纵向拉伸后借助冷却而加强，改善自然收缩率。然而，在专利文献2中没有关于老化前后的70℃下测量的热水热收缩率的记载。在专利文献3中，尽管自然收缩率已经改善，但没有公开关于自然收缩率的改善的技术见解。另外，没有公开老化前后的70℃下的收缩率的值。当70℃下的收缩率的降低大时，老化前后的进行收缩时的初始收缩率不同，由此产生收缩后的完成性变差的问题。特别地，在使用传热系数低的热风的收缩装置中，如果由热风导致的初始收缩率在老化前后不同，则产生加工(finishing)时的收缩不充分和标签变形的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利预授权公布(JP-B)No.33895/93专利文献2：日本专利No.4411556专利文献3：日本专利No.5249997
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术要解决的问题是提供一种热收缩性聚酯膜，其在主要收缩方向上展现高的热收缩率，并且即使膜经历老化处理，其也展现小的自然收缩率和小的收缩率变化。本专利技术要解决的另一问题是提供一种用于制备所述热收缩性聚酯膜的原料。用于解决问题的方案解决以上问题的本专利技术包括以下构成。1.一种膜用非结晶性的共聚聚酯原料，其特征在于，其满足以下要求(1)至(4)，并且用于制造膜：(1)原料含有对苯二甲酸乙二酯作为主要构成组分，并且在全部聚酯树脂组分中的二醇组分的总量当作100mol％时含有18mol％至30mol％的新戊二醇；(2)原料含有在全部聚酯树脂组分中的二醇组分的总量为100mol％时为8mol％至16mol％的源自二甘醇的构成单元；(3)原料的特性粘度为0.70dl/g至0.86dl/g；和(4)当在250℃下以6080/S的剪切速度测量时，原料的熔融粘度为200Pa·S以下。2.根据上述1的膜用共聚聚酯原料，其中，当所述原料制作成厚度为40μm的膜状时，在膜的每10平方米，在膜长度方向或膜宽度方向上的尺寸为1mm以上的缺陷的数量平均为1.5个以下。3.一种热收缩性聚酯系膜，其特征在于，其含有根据上述1或2的非结晶性的共聚聚酯原料，并且满足以下要求(1)至(6)：(1)在将膜浸泡在98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在膜主要收缩方向上为60％至85％；(2)在将膜浸泡在98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在与膜主要收缩方向正交的方向上为-5％至10％；(3)在将膜浸泡在70℃的热水中10秒时的热水热收缩率在膜主要收缩方向上为25％至50％；(4)在将尚未经历任何老化处理的膜浸泡在70℃的热水中10秒时的热水热收缩率与在将于40℃温度和65％相对湿度的环境下经历老化处理672小时的膜浸泡在70℃的热水中10秒时的热水热收缩率之间的差为0％至5％；(5)在膜于40℃温度和65％相对湿度的环境下经历老化处理672小时后，在与膜主要收缩方向正交的方向上的拉伸断裂伸长率为30％以上；和(6)膜的特性粘度为0.60dl/g至0.74dl/g。4.根据上述3的热收缩性聚酯系膜，其中，在膜于40℃温度和65％相对湿度的环境下经历老化处理672小时后，在膜主要收缩方向上的自然收缩率为0.1％至0.6％。5.根据上述3或4的热收缩性聚酯系膜，其中，在90℃的热风下测量的膜主要收缩方向上的最大收缩应力为2MPa至8MPa。6.根据上述3至5任一项的热收缩性聚酯系膜，其中，在膜长度方向和膜宽度方向二者上的每1米长度的平均厚度不均匀度为20％以下。7.一种热收缩性标签，其特征在于，其通过使用根据上述3至6任一项的热收缩性聚酯系膜来制备。8.一种包装物，其特征在于，其通过以下形成：将根据上述7的热收缩性标签至少被覆在包装对象的外周的一部分上，接着经历热收缩处理。专利技术的效果本专利技术的热收缩性聚酯系膜不仅展现高的收缩率，也展现老化后的自然收缩率和70℃下测量的收缩率的减少小。所以，即使在仓库等中长期储存后，其在主要收缩方向上的尺寸变化小。所以，由于几乎没有褶皱、松弛等，膜产品展现良好的外观。结果，如印刷步骤等的加工步骤的麻烦能够减少。另外，在其中膜实际上在印刷步骤后经历热收缩从而形成为标签的步骤中，老化前后的70℃下的收缩率的减少小。所以，无论使用老化前或老化后的膜，都可以在相同的收缩条件下以持续的方式实现工业稳定的收缩。在宽度方向上为热收缩性的膜中，其非收缩方向是膜的长度方向。因此，在印刷和加工时，张力施加在膜的长度方向上。所以，在膜的长度方向上需要高的拉伸断裂伸长率。在本专利技术的热收缩性聚酯系膜中，老化后的非收缩方向上的拉伸断裂伸长率为20％以上。因此，即使在老化后，在例如印刷步骤等加工步骤中不会发生膜破损，所以完成性优异。本专利技术的原料即使在250℃的树脂温度下也展现低的熔融粘度。因此，其可以在与传统聚酯原料所采用的挤出温度相比低的温度下挤出。因此，当原料制作成厚度为40μm的膜时，在膜的每10平方米，在膜长度方向或膜宽度方向上的尺寸为1mm以上的缺陷的数量平均可以为1.5个以下，尽管原料含有大量的二甘醇，具体为在二醇组分的总量(100mol％)中为8mol％至16mol％的源自二甘醇的构成单元的事实。本专利技术的热收缩性聚酯系膜不仅展现高的收缩率，还展现低的收缩应力。所以，其适用于甚至厚度薄的容器。因此，现在可以提供一种热收缩性膜，其可以在比以前更广泛的范围内包装对象。本专利技术的热收缩性聚酯系膜不仅涵盖单层的热收缩性聚酯膜，还涵盖通过将本专利技术的热收缩性聚酯膜层与不同的树脂层层叠制备的层叠的热收缩性膜。用由本专利技术的热收缩性聚酯系膜制备的标签包装的包装物具有美丽的外观。具体实施方式在下文中，将会详细描述本专利技术的热收缩性聚酯系膜。如稍后将详细描述的，热收缩性膜通常通过使用辊等输送和拉伸膜来制备。此时，膜的输送方向称为长度方向，并且与上述长度方向正交的方向称为膜的宽度方向。因此，如下所示的热收缩性聚酯系膜的宽度方向为垂直于辊的卷出方向(unwindingdirection)的方向，而膜的长度方向为平行于辊的卷出方向的方向。更高收缩的膜的制备手段之一是增加构成可成为膜中的非晶组分的单元的单体组分(下文中，其将会简称为非晶组分)的量的手段。在通过传统的横向单轴拉伸方法制备的膜中，当非晶组分的量增加时，收缩率成比例地增加。然而，当非晶组分本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种膜用非结晶性的共聚聚酯原料，其特征在于，其满足以下要求(1)至(4)，并且用于制造膜：(1)原料含有对苯二甲酸乙二酯作为主要构成组分，并且在全部聚酯树脂组分中的二醇组分的总量当作100mol％时含有18mol％至30mol％的新戊二醇；(2)原料含有在全部聚酯树脂组分中的二醇组分的总量为100mol％时为8mol％至16mol％的源自二甘醇的构成单元；(3)原料的特性粘度为0.70dl/g至0.86dl/g；和(4)当在250℃下以6080/S的剪切速度测量时，原料的熔融粘度为200Pa·S以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.02.13 JP 2017-0241831.一种膜用非结晶性的共聚聚酯原料，其特征在于，其满足以下要求(1)至(4)，并且用于制造膜：(1)原料含有对苯二甲酸乙二酯作为主要构成组分，并且在全部聚酯树脂组分中的二醇组分的总量当作100mol％时含有18mol％至30mol％的新戊二醇；(2)原料含有在全部聚酯树脂组分中的二醇组分的总量为100mol％时为8mol％至16mol％的源自二甘醇的构成单元；(3)原料的特性粘度为0.70dl/g至0.86dl/g；和(4)当在250℃下以6080/S的剪切速度测量时，原料的熔融粘度为200Pa·S以下。2.根据权利要求1所述的膜用共聚聚酯原料，其中，当所述原料制作成厚度为40μm的膜状时，在膜的每10平方米，在膜长度方向或膜宽度方向上的尺寸为1mm以上的缺陷的数量平均为1.5个以下。3.一种热收缩性聚酯系膜，其特征在于，其含有根据权利要求1或2所述的非结晶性的共聚聚酯原料，并且满足以下要求(1)至(6)：(1)在将膜浸泡在98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在膜主要收缩方向上为60％至85％；(2)在将膜浸泡在98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在与膜主要收缩方向正交的方向上为-5％至10％；(3)在将膜浸泡...

【专利技术属性】
技术研发人员：春田雅幸，石丸慎太郎，大桥英人，南壮一郎，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP