一种氨分解催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种氨分解催化剂及其制备方法和应用，该催化剂包括，活性组分、载体和助剂；所述活性组分为镍、钌中的一种或两种，所述载体为氧化钇稳定氧化锆或BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3‑δ，所述助剂为碱金属氧化物、碱土金属氧化物、稀土氧化物中的一种或几种，该催化剂采用氧化钇稳定氧化锆或BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3‑δ作为氨分解催化剂的载体，载体可以与活性组分间形成很强的相互作用，减弱活性组分与NH3的分解产物NH2、N或H之间的相互作用，有利于生成物N2和H2的脱附，提高催化剂的低温活性，达到较好的氨分解效果，提高氨气的处理效率。

【技术实现步骤摘要】
一种氨分解催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及氨分解
，具体涉及一种氨分解催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
氨分解催化剂主要应用于环境保护领域以及氢气和氮气的制备领域。在环境保护领域，通过将工厂的含氨废气在氨分解催化剂作用下进行分解，使其中的氨气分解为无毒的氢气和氮气后加以回收利用以达到减轻污染的目的。而在制氢领域，氨由于具有易于液化、不可燃、在低浓度下无毒害、储氢密度高、生产储运技术成熟，制氢过程中无碳排放等优点，使其成为一种高效、清洁和安全的储氢载体，可在氨分解催化剂的作用下用于氢的制备。氨分解反应主要采用以钌、铱为代表的贵金属催化剂和以铁、镍为代表的非贵金属催化剂。中国专利文献CN1506299A公开了一种镍基氨分解制氢氮混合气催化剂，其主要活性成分为Ni；载体为SiO2或Al2O3；助剂为ⅠA、ⅡA、ⅢB、Ⅷ或稀土元素中的一种或几种；其中镍重量百分含量为1-40％。采用该催化剂可以进行氨气分解，且该催化剂的使用温度为650℃，较现有的工业催化剂工作温度800℃有所降低，但其在该较低温度下，催化活性较低，氨分解效果欠佳。中国专利文献CN1506300A公开了一种钌基氨分解制氢氮混合气催化剂，其主要活性成分为钌；载体为CaO、MgO、TiO2、SiO2、Al2O3或活性炭；助剂为ⅠA、ⅡA、ⅢA、IVA、ⅢB或稀土元素中的一种或几种；其中钌重量百分含量为0.1-10％。使用该催化剂，与镍基催化剂相比，氨分解温度有所降低，可在550℃下进行反应，但其在该较低温度下的催化活性不高，氨气的分解效果欠佳，且该催化剂使用的空速仅为3000h-1，氨气处理效率较低。
技术实现思路
因此，本专利技术要解决的技术问题在于克服现有技术中氨分解催化剂的低温催化活性低，氨分解效果欠佳，氨气处理效率低的缺陷，从而提供一种低温催化活性高、氨分解效果好、氨气处理效率高的氨分解催化剂及其制备方法和应用。为此,本专利技术提供了一种氨分解催化剂，包括，活性组分、载体和助剂；所述活性组分为镍、钌中的一种或两种，所述载体为氧化钇稳定氧化锆或BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3-δ，所述助剂为碱金属氧化物、碱土金属氧化物、稀土氧化物中的一种或几种。所述的氨分解催化剂，所述活性组分为镍，以质量百分比计，镍占催化剂的8-24％，助剂占催化剂的5-12％；所述活性组分为钌，以质量百分比计，钌占催化剂的0.5-12％，助剂占催化剂的3-12％；所述活性组分为镍、钌双金属，以质量百分比计，镍占催化剂的5-15％，钌占催化剂的0.2-3％，助剂占催化剂的2-10％。所述的氨分解催化剂，所述氧化钇稳定氧化锆载体中，氧化钇的质量占氧化钇和氧化锆总质量的5-15％。所述的氨分解催化剂，所述碱金属氧化物包括氧化钾、氧化铯中的至少一种；所述碱土金属氧化物包括氧化钡、氧化镁、氧化锶中的至少一种；所述稀土氧化物包括氧化铈、氧化镧、氧化镨、氧化钕中的至少一种。本专利技术提供了一种所述的氨分解催化剂的制备方法，包括，S1、将活性组分金属盐与助剂金属盐溶解于水中，得到金属盐混合溶液；S2、载体分散于水中，加热至50-80℃，得到底液；S3、将所述金属盐混合溶液与沉淀剂同时加入所述底液中，控制pH值为8.0-10.5，搅拌2-6h，得到沉淀；S4、将所述沉淀洗涤、干燥、在450-750℃温度下焙烧2-6h，经氢气还原，得到所述氨分解催化剂。所述的氨分解催化剂的制备方法，所述沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种的水溶液。所述的氨分解催化剂的制备方法，S2步骤中，所述的载体分散采用超声分散。本专利技术还提供了一种所述的氨分解催化剂的制备方法，包括，S10、将活性组分金属盐与助剂金属盐溶解于水中，得到金属盐混合溶液；S20、将载体加入所述金属盐混合溶液中进行浸渍，烘干，得到负载金属的催化剂前驱体；S30、将所述负载金属的催化剂前驱体在450-900℃焙烧2-6h，经氢气还原，得到所述氨分解催化剂。所述的氨分解催化剂的制备方法，所述活性组分金属盐包括硝酸镍、氯化镍、醋酸镍、硝酸钌或氯化钌中的一种或几种；所述助剂金属盐包括助剂金属的硝酸盐、醋酸盐或氯化物中的一种或几种。所述的氨分解催化剂的制备方法，S20步骤中，所述浸渍和烘干进行2次以上，直至镍或钌含量达到目标负载量。本专利技术提供了一种所述的氨分解催化剂的制备方法，包括，S100、将NiO、Ru(NO3)3中的一种或两种、助剂金属盐、载体和玉米淀粉混合，加入乙醇，球磨4-8h，得到球磨混合物；S200、将所述球磨混合物成型，在800-1200℃温度下焙烧2-6h，经氢气还原，得到所述氨分解催化剂。所述的氨分解催化剂的制备方法，所述助剂金属盐，包括助剂金属的硝酸盐、醋酸盐、氯化物中的一种或几种。所述的氨分解催化剂的制备方法，以质量百分比计，所述玉米淀粉的加入量占所述球磨混合物的4.8％-16.7％。本专利技术提供了所述的氨分解催化剂，或所述的制备方法制备得到的氨分解催化剂在氨分解中的应用。本专利技术技术方案，具有如下优点：1.本专利技术提供的一种氨分解催化剂，包括，活性组分、载体和助剂；所述活性组分为镍、钌中的一种或两种，所述载体为氧化钇稳定氧化锆或BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3-δ，所述助剂为碱金属氧化物、碱土金属氧化物、稀土氧化物中的一种或几种，该催化剂采用镍、钌中的一种或两种作为活性组分，可以促进NH3的吸附解离，促进产物N2的脱附，同时抑制H2的吸附；此外，该催化剂中的助剂可以提高活性组分的分散度，增强载体与活性组分间的相互作用；该催化剂采用氧化钇稳定氧化锆或BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3-δ作为氨分解催化剂的载体，可以提高活性组分的分散度，增强载体与活性组分间的相互作用，增加表面吸附位点，特别是，载体氧化钇稳定氧化锆或BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3-δ经还原其表面可形成丰富的表面氧空位，通过该氧空位，载体可以与活性组分Ni、Ru或Ru-Ni双金属间形成很强的相互作用，减弱活性组分与NH3的分解产物NH2、N或H之间的相互作用，有利于生成物N2和H2的脱附，从而提高催化剂的低温催化活性，达到较好的氨分解效果，提高氨气的处理效率。2.本专利技术提供的一种氨分解催化剂，所述活性组分为镍，以质量百分比计，镍占催化剂的8-24％，助剂占催化剂的5-12％；所述活性组分为钌，以质量百分比计，钌占催化剂的0.5-12％，助剂占催化剂的3-12％；所述活性组分为镍、钌双金属，以质量百分比计，镍占催化剂的5-15％，钌占催化剂的0.2-3％，助剂占催化剂的2-10％，通过限定活性组分及助剂的含量，可以增强活性组分与载体的相互作用，有效减弱活性组分与NH3的分解产物NH2、N或H之间的相互作用，有利于生成物N2和H2的脱附，从而提高催化剂的低温催化活性，达到较好的氨分解效果，提高氨气的处理效率。3.本专利技术提供的一种氨分解催化剂，所述氧化钇稳定氧化锆载体中，氧化钇的质量占氧化钇和氧化锆总质量的5-15％，通过限定氧化钇所占比例，可以提高载体的稳定性，同时使载体表面形成丰富的表面氧空位，通过该氧空位，载体可以与活性组分Ni、Ru或Ru-Ni双金属间形成很强的相互作用，减弱活性组分与NH3的分解产物NH2、N或H本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氨分解催化剂，其特征在于，包括，活性组分、载体和助剂；所述活性组分为镍、钌中的一种或两种，所述载体为氧化钇稳定氧化锆或BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3‑δ，所述助剂为碱金属氧化物、碱土金属氧化物、稀土氧化物中的一种或几种。

【技术特征摘要】
1.一种氨分解催化剂，其特征在于，包括，活性组分、载体和助剂；所述活性组分为镍、钌中的一种或两种，所述载体为氧化钇稳定氧化锆或BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3-δ，所述助剂为碱金属氧化物、碱土金属氧化物、稀土氧化物中的一种或几种。2.根据权利要求1所述的氨分解催化剂，其特征在于，所述活性组分为镍，以质量百分比计，镍占催化剂的8-24％，助剂占催化剂的5-12％；所述活性组分为钌，以质量百分比计，钌占催化剂的0.5-12％，助剂占催化剂的3-12％；所述活性组分为镍、钌双金属，以质量百分比计，镍占催化剂的5-15％，钌占催化剂的0.2-3％，助剂占催化剂的2-10％。3.根据权利要求1或2所述的氨分解催化剂，其特征在于，所述氧化钇稳定氧化锆载体中，氧化钇的质量占氧化钇和氧化锆总质量的5-15％。4.根据权利要求1-3任一项所述的氨分解催化剂，其特征在于，所述碱金属氧化物包括氧化钾、氧化铯中的至少一种；所述碱土金属氧化物包括氧化钡、氧化镁、氧化锶中的至少一种；所述稀土氧化物包括氧化铈、氧化镧、氧化镨、氧化钕中的至少一种。5.一种权利要求1-4任一项所述的氨分解催化剂的制备方法，其特征在于，包括，S1、将活性组分金属盐与助剂金属盐溶解于水中，得到金属盐混合溶液；S2、载体分散于水中，加热至50-80℃，得到底液；S3、将所述金属盐混合溶液与沉淀剂同时加入所述底液中，控制pH值为8.0-10.5，搅拌2-6...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈崇启，江莉龙，罗宇，倪军，詹瑛瑛，
申请(专利权)人：福州大学，北京三聚环保新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35