热敏记录材料制造技术

描述了式(I)的化合物，Ar(NHSO2Ar

Thermosensitive recording material

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热敏记录材料
本专利技术涉及显色剂，包括载体基材以及含有至少一种成色剂和至少一种该显色剂的热敏性成色层的热敏记录材料，以及热敏记录材料中所含有的不含酚的显色剂的用途。
技术介绍
用于直接热打印应用的具有施加在载体基材上的热敏性成色层(热反应层)的热敏记录材料是长期已知的。热敏性成色层中通常存在成色剂和显色剂，所述成色剂和显色剂在热作用下相互反应并且因此造成显色。广泛应用的是廉价的酚系显色剂，例如双酚A和双酚S，采用它们可以获得热敏记录材料，所述热敏记录材料具有对于许多应用而言可接受的性能特性。同样已知的是热敏性成色层中含有非酚系显色剂的热敏记录材料。开发这些材料，以尤其是即使当打印的热敏记录材料长期储存时或者与疏水物质(如含增塑剂的材料或油)接触时仍然改进文字图像的耐抗性。尤其是，在关于双酚系化学品的潜在毒性的公开讨论的背景下，对非酚系显色剂的兴趣大大提高。在此的目的在于避免双酚类显色剂的缺点，但是应当至少保持，优选提高用酚系显色剂可以实现的技术性能。广泛的关于非酚系显色剂的现有技术尽管在这些材料的大量化学多样性的情况下也能鉴别共同的结构特征。因此1,3-二取代的(硫)脲基子结构(Y-NH-C(X)-NH-Z，其中X＝S、O)是大量非酚系显色剂的共有特征。通过适当选择基团Y和Z，可以调整与作为显色剂的适用性相关的功能性质。广泛应用的是具有磺酰基-脲结构(-SO2-NH-CO-NH-)的显色剂，因为它们可相对容易地制备以及采用它们制备的热敏记录材料具有相对良好的应用技术性质。EP0526072A1和EP0620122B1公开了来自芳族磺酰(硫)脲类别的显色剂。采用它们可以获得特征在于相对高的图像持久性的热敏记录材料。此外，基于这些显色剂的热敏记录材料在良好的表面白度的情况下具有可用的热敏性，从而在相应设计热敏性成色层的配方的情况下能够相对容易地使用商用热敏打印机产生高的印刷密度。WO0035679A1公开了下式的芳族和杂芳族磺酰(硫)脲化合物(X＝S或O)和/或磺酰胍(X＝NH)Ar'-SO2-NH-C(X)-NH-Ar，其中，Ar通过二价连接基连接至另外的芳族基团。在实践中广泛应用的来自该类别的非酚系显色剂4-甲基-N-(((3-(((4-甲基苯基)磺酰基)氧基)苯基)氨基)羰基)苯磺酰胺(商品名PergafastBASF)的特征在于采用该显色剂制备的热敏记录材料的应用技术性质的平衡性。尤其是，它们具有良好的动态响应灵敏度和与采用(双)酚系显色剂获得的记录材料相比高的印刷品对疏水物质的耐性。必须根据已建立的非酚系显色剂的性能范围衡量任何新进展。磺酰脲在水或者湿气存在下和在热的情况下倾向于水解分解反应。这导致了热敏记录材料可能在未印刷的状态下在升高的空气湿度和/或温度条件下储存时经历显色剂的部分分解。因为热敏记录材料的书写性能(动态响应灵敏度)还取决于存在于热敏性层中的显色剂的量，所以长时间这样储存的热敏记录材料损失一部分显色剂并且由此损失其书写性能。调节1,3’-二取代的脲单元的性质的上述可能性还可以通过引入并非直接连接在脲基单元上，但是通过连接基与其连接，而不管处于共轭连接单元中还是位于协同有利的位置中的基团实现。例如在JPH11268421中遵循该手段。其公开了下式的(硫)脲基单元与氨磺酰基基团(-NH-SO2-)的组合Ar1-NH-SO2-Ar-NH-C(X)-NH-Ar2，其中，Ar、Ar1和Ar2为单核芳族基团并且X＝S或O。JP11268422A公开了下式的结构Ar1-NH-SO2-Ar-NH-C(O)-NH-A-NH-C(O)-NH-Ar-SO2-NH-Ar1，其中，A可以为芳族或脂族基团。在该上下文中还描述了具有伯-SO2-NH2-基团的结构(EP0693386A1)。EP2923851A1公开了下式的显色剂结构Ar1-SO2-NH-Ar-NH-C(O)-NH-Ar2.尽管基于这些显色剂的热敏记录材料保证了良好的动态灵敏度，但是有色复合物的稳定性，尤其是针对增塑剂或粘合剂的稳定性需要改进。早先已尝试通过使用含有多于仅一个与成色过程相关的结构单元的显色剂结构改进非酚系显色剂的性能。JPH06227142A公开了在化合物(Ar1-NH-C(X)-NH)n-A中具有键合至主芳族单元A的两个、三个或更多个(硫)脲单元(双-、三-、多-脲)的显色剂(X＝S或O)。结构上类似构造的是在EP633145A1、JPH082109A、JPH08244355A、JPH8244355A和JPH11268422A中描述的显色剂。该手段通过使用-OH、-CO2H、-SO2NH2和-SO2NH-芳基基团取代的Ar1基团进行各种改变(JPH082109A、JPH08244355A、JP08197851A、JPH10230681A、JPH11268422A)。尽管双脲或多脲衍生物具有良好的H桥受体和给体性质并且因此适合于稳定有色复合物，但是在单个脲单元之间形成的氢桥网络造成相对高的熔点以及这些物质在来自热敏性层的典型热溶剂中的低的溶解度，因此采用这些显色剂制备的热敏记录材料的热响应灵敏度(所谓的动态敏感度)并非理想的。
技术实现思路
本专利技术的目的因此在于克服前述现有技术的不利之处。尤其是，本专利技术的目的在于提供显色剂和含有它的热敏记录材料，所述热敏记录材料具有平衡的应用技术性质特性并且实现了可行的印刷密度，与采用现有技术的已确立的非酚系显色剂相当，但是在这种情况下确保印刷图像的高抗性，尤其是针对疏水试剂，而不依赖于热敏功能层中的特定的配方成分，如抗老化剂或特定的熔化助剂(其具有受限的可得性和高价格)。本专利技术的目的还在于提供热敏记录材料，其即使在未印刷的材料的极端气候条件下长时间储存的条件下也能够保证应用技术必需的功能性质(尤其是热响应灵敏度)。根据本专利技术，所述目的通过将根据权利要求1所述的化合物用于根据权利要求13所述的热敏记录材料中而得以实现。根据权利要求1所述的化合物具有式(I)Ar(NHSO2Ar1)l(SO2NHAr1)m(NHC(O)NHAr2)n(I),其中，l和m彼此独立地为0、1、2、3和/或4并且l+m之和等于或大于1，n为2、3、4或5，Ar为被取代(l+m+n)次的苯基基团，Ar1为未取代的或被取代的芳族基团，和Ar2为未取代的或被取代的苯基或苯甲酰基。优选地，l+m之和为1或2并且非常特别优选1，因为这种类型的化合物在合成上更容易获得。优选地，l或m为0，因为这种类型的化合物在合成上更容易获得。优选地，l为0或1，特别优选1，因为这种类型的化合物在合成上更容易获得。优选地，m为0、1或2，优选0或1并且特别优选0，因为这种类型的化合物在合成上更容易获得。优选地，n为2，因为这种类型的化合物在合成上更容易获得。特别优选的是式(I)的化合物，其中l为1，m为0和n为2。同样特别优选的是式(I)的化合物，其中l为0，m为1和n为2。还特别优选的是式(I)的化合物，其中l为0，m为2和n为2。优选地，Ar为被取代3次或4次的苯基团。如上文所述，Ar1为未取代的或被取代的芳族基团。取代可以采用相同或不同的基团一次或多次进行。未取代的或被取代的芳族基团优选为苯基基团或4-烷氧羰基苯基基团。在特别优选的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(I)的化合物，Ar(NHSO2Ar

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.02.10 DE 102017102702.51.式(I)的化合物，Ar(NHSO2Ar1)l(SO2NHAr1)m(NHC(O)NHAr2)n(I),其中l和m彼此独立地为0、1、2、3和/或4并且l+m之和等于或大于1，n为2、3、4或5，Ar为被取代(l+m+n)次的苯基基团，Ar1为未取代的或被取代的芳族基团，和Ar2为未取代的或被取代的苯基或苯甲酰基。2.根据权利要求1所述的化合物，其中l为0或1。3.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中m为0、1或2。4.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中n为2。5.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中l为1，m为0和n为2。6.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中l为0，m为1和n为2。7.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中l为0，m为2和n为2。8.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中Ar为被取代3次或4次的苯基基团，优选被取代3次的苯基基团。9.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中所述未取代的或被取代的芳族基团为苯基，优选被取代1次的苯基，或4-烷氧羰基苯基。10.根据权利要求9所述的化合物，其中所述被取代1次的苯基被C1-C5烷基、烯基、炔基、苄基、RO、卤素、甲酰基、ROC、RO2C、CN、NO2、R-SO2O、RO...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·霍恩，T·斯道凌，K·兹艾林格，
申请(专利权)人：奥古斯特科勒纸厂欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE