热升华纸，制备其的方法和其用途技术

本发明专利技术涉及用于用含有可升华的染料的油墨,特别是用喷墨油墨印刷的热升华纸，其中在多孔隙的原纸上形成待印刷的亲水性热转印层。在所述热转印层中存在平均粒径为0.3至5μm，熔点为35℃至190℃的热塑性颗粒。此种热升华纸可以如下有利地制备：在造纸机或涂布机中在线或离线地，在Cobb值为55至150g/m

Sublimation paper, its preparation method and use thereof

The present invention relates to a sublimable dye containing ink, especially for ink-jet ink printing paper which form hydrophilic dye sublimation, thermal transfer layer is to be printed in porous paper. In the heat transfer layer there is a thermoplastic particle with an average particle size of 0.3 to 5 m and a melting point of 35 DEG C to 190 DEG C. This paper can be sublimation advantageously prepared in a paper machine or coating machine online or offline, when the Cobb value is 55 to 150g/m

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热升华纸，制备其的方法和其用途
本专利技术涉及用于用油墨,特别是用喷墨油墨印刷的热升华纸，其中在原纸上形成待印刷的热转印层，涉及制备其的方法和用于根据热升华印刷对平面材料，特别是纺织品继续印刷的用途。
技术介绍
热升华印刷是一种间接印刷方法，其中例如用合适的可升华的染料侧向反转地印刷热升华纸，之后将印刷图案用热转印机以转移印刷方法通过加热至最高230℃转移到各个载体材料上。升华表示染料从固态向气态形式的聚集态的直接转换，而不出现其他情况下通常的液态的中间步骤。因此，在纺织品印刷中将题材用可升华的染料转移到载体材料上。为此的前提条件是所述染料在约170至230℃的范围内以足够的速度升华，并且例如扩散到纺织品的纤维内并在其内牢固粘附。特别使用水溶性的分散染料，如优选是偶氮染料和蒽醌染料。升华印刷中特别使用具有特殊油墨的喷墨印刷机。在将题材转移到待印刷的材料上后，在其上感觉不到染料层，因为油墨完全地蒸发进入了印刷的材料中。所述热升华印刷的优点尤其在于其可以以照片品质印刷不同的材料，这相对地降低了成本并且具有更好的环境兼容性。可以取消在其他印刷方法的情况下在纤维中可能存在并且必须洗掉的粘结剂和溶剂。此外，所述印刷是非常耐UV辐射和其他环境影响的。热升华印刷的优点在于非常好的印刷效果，其是可见的，但在触摸商品时几乎感觉不到。此外，可以转移所有的图画、图片和照片。总的来说，所述热升华印刷即使对于单件的产品来说也是有利的。相对于所述的优点，热升华印刷之于对比方法的缺点是居于次要地位的。但是在浅色的纺织品上会达到最好的效果，而在深色纺织品的情况下必须使用白色的载体膜作为中间层。某种缺点在于，只有某些具有特别优点的纺织品才可以直接印刷，更确切说特别是基于塑料纤维，特别是基于聚酯的那些。基于上述的热升华技术，开展了不同的有利的后续发展，其在现有技术中有详细的描述。本专利技术在此由根据US2005/0186363A1(对应CH690726A5)的现有技术出发。其涉及借助于合适的热转印纸的喷墨油墨的印刷，所述热转印纸在待印刷的面上具有隔离层或阻挡层。其应当具有最高100ml/min的透过性或孔隙率(根据ISO标准5636-3)，并且优选基于聚乙烯醇、羧甲基纤维素、藻酸盐和明胶。特别优选的是取代度(DS)约0.2至约0.3的羧甲基纤维素。所述阻挡层可以纳入填料。如果热升华纸按照喷墨印刷染色，那么此种热升华纸应当不显示出印刷的颜色的晕染(Verlaufen)，或者只显示出很少的晕染。同时，在将位于阻挡层的表面上的染料热转印到基材上的过程中应当达到高的转印率。这归因于阻挡层的特性和其低的透过性导致分散的染料颗粒基本上留在阻挡层的表面，而不进入其孔隙中或者只以非常有限的程度进入孔隙中。所述阻挡层应当具有此种组成，使得其相对快速地吸收喷墨油墨的可升华染料颗粒的水性分散体的水，特别是通过位于其下的原纸或通过原纸和阻挡层之间的其他层，而不阻塞各个层的孔。虽然在上述热升华印刷过程中只将印刷在热升华纸上的可升华染料转移，然而还有一种技术，其中将题材首先印刷在载体膜上，其中通过热转印机将所述载体膜完全转移到待印刷的材料上。在此，可以与纸类似地印刷转移膜。因此可以使用具有所有颜色和网印方法(Rasterungmethoden)的普通PC打印机。根据US2003/0107633A1和US6,495,241B2的现有技术就是基于此种技术基础构思。在此，根据US5,242,739A的现有技术展示出一种相似的技术。热升华技术和在热转印时载体膜整体转移的技术的主要区别在于，在前者的情况下在热转印时必须确保“结合强度”，而这在后者的情况下并不适用，甚至是排斥的。因此更准确地说，在印刷过程中为了载体膜的完全转移要预先设置“脱离层”。已表明，上述已知的热升华纸是需要改进的，特别是对于纺织品的印刷而言，这些改进是在转印机中改善的纺织品的粘附性，在用水性油墨、特别是喷墨油墨印刷时阻挡层表面的快速干燥，和在油墨印刷时颜色的不利的模糊或晕染(色斑(mottling))方面。专利技术概述因此，本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺点。其应当特别优化在印刷特别是平面纺织品时热升华纸的粘附性，加速在用油墨、特别是喷墨油墨印刷热升华纸时油墨的干燥，并且基本上减少纺织品上转移印刷的不利的色斑。此外，在印刷过程中还应当实现尽可能高的转印率。根据本专利技术，此目的通过用于用含有可升华染料的油墨，特别是喷墨油墨印刷的热升华纸(其中在多孔隙的原纸上形成待印刷的亲水性热转印层)，并通过在热转印层中存在具有0.3至5μm的粒径和35℃至190℃的熔点的热塑性颗粒来实现。在此优选的是，所述热塑性颗粒具有120℃至190℃、特别是130至170℃的熔点。下列熔点范围也可以是优选的：35℃至150℃，优选55至105℃，特别是75℃至100℃。此外合适的是，所述热塑性颗粒具有0.5至3μm，特别是0.7至1.5μm的粒径。包含在热转印层中的热塑性颗粒的含量不是关键的。其合适地为5至65重量％，特别是10至45重量％。所述热塑性颗粒基于也可以称为“粘合性聚合物”的具有相对高粒径的聚合物。专利技术人预计，单独的热塑性颗粒在热转印层的基体中孤立的位置阻止了其在造纸机或涂布机中干燥时熔融成膜，其中它们同时作为阻碍颗粒逐步阻止封闭的水溶性聚合物阻挡层的形成。由此保持了对于快速干燥必需的纸表面的开放结构。关于此机理，所用热塑性颗粒的所选的相对高的平均粒径被证明是有利的。这意味着在颜色转印机中在颜色转印时热转印层有利的纺织品粘附性，同时意味着在前述的纸的喷墨印刷时更快的喷墨油墨的干燥。对于原纸，其足够的强度和尺寸稳定性在随后用于印刷不同材料、特别是纺织品的应用方面起作用。因此，优选选择此种组合物形成原纸，使得在形成热转印层和在用水性喷墨油墨印刷时确保足够的强度和尺寸稳定性，从而纸至少在印刷时表现为尺寸稳定的。在选择与热转印层结合的颗粒的热塑性材料时，本专利技术没有关键性的限制。有利的是，它们基于聚烯烃，特别是基于由乙烯和丙烯组成的共聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、聚乳酸、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醚酮、赛璐珞或聚酰胺。考虑到所述热塑性颗粒位于或多或少亲水性形成的热转印层中，所以如果在颗粒的表面上形成特别是羧酸酯基团、羟基基团、磺酸酯基团和/或氨基基团形式的亲水性基团，那么对于热转印层的热塑性颗粒和其余材料组分之间的官能性共同作用其就会显示出具有优点。根据本专利技术可以使用的特别有利的商业产品是作为聚烯烃分散体出售的商标为HYPOD2000(来自Dow公司)的聚乙烯/聚丙烯共聚物。熔点为约89℃，Tg值为-26℃,分散体的pH值为9.5至10.5，比密度为0.93g/cm3。为了以值得期望的程度实现根据本专利技术的目的，根据本专利技术的热升华纸(具有原纸/热转印层基本结构)具有最高200ml/min，特别是最高150ml/min，和/或至少25ml/min的孔隙率(根据ISO-5636-3)。特别优选的是，孔隙率为120至40ml/min，特别是100至60ml/min。孔隙率数值主要由热转印层的孔隙率决定，使得出于实际考虑可以将热转印层的孔隙率值等同于热升华纸的孔隙率值。本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于用含有可升华染料的油墨,特别是用喷墨油墨印刷的热升华纸，其中在多孔隙的原纸上形成待印刷的亲水性热转印层，其特征在于，在所述热转印层中存在粒径为0.3至5μm并且熔点为35℃至190℃的热塑性颗粒。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.12 DE 102014116550.01.用于用含有可升华染料的油墨,特别是用喷墨油墨印刷的热升华纸，其中在多孔隙的原纸上形成待印刷的亲水性热转印层，其特征在于，在所述热转印层中存在粒径为0.3至5μm并且熔点为35℃至190℃的热塑性颗粒。2.根据权利要求1的热升华纸，其特征在于，所述热塑性颗粒具有120℃至190℃，特别是130℃至170℃的熔点。3.根据权利要求1或2的热升华纸，其特征在于，所述热转印层含有5至65重量％，特别是10至45重量％的热塑性颗粒。4.根据权利要求1至3中任一项的热升华纸，其特征在于，所述热转印层在待印刷基材上的粘附性具有3或更低，特别是1或2的分数。5.根据前述权利要求中至少一项的热升华纸，其特征在于，所述热塑性颗粒基于聚烯烃，特别是基于由乙烯和丙烯组成的共聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、聚乳酸、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醚酮、赛璐珞或聚酰胺。6.根据前述权利要求中至少一项的热升华纸，其特征在于，所述热塑性颗粒在其表面上具有亲水性基团，特别是羧酸酯基团、羟基基团、磺酸酯基团和/或氨基基团形式的亲水性基团。7.根据前述权利要求中至少一项的热升华纸，其特征在于，原纸的Cobb值(在复合材料的背侧测得的)为45至165g/m2，特别是55至150g/m2，并且热转印层的Cobb值(在复合材料的上侧测得的)为30至120g/m2，特别是40至110g/m2。8.根据前述权利要求中至少一项的热升华纸，其特征在于，所述热转印层位于原纸的网面上。9.根据前述权利要求中至少一项的热升华纸，其特征在于，所述热升华纸具有最高200ml/min，特别是最高150ml/min，和/或至少25ml/min的孔隙率(根据ISO-5636-3测量)。10.根据前述权利要求中至少一项的热升华纸，其特征在于，通过包括入溶于水的单体、低聚物或聚合物而调节所述热转印层亲水性，特别是用聚乙烯醇、羧烷基纤维素、淀粉、淀粉分解产物，特别是糊精、改性的淀粉、纤维素衍生物、更多元醇形式的，特别是五元醇(戊五醇)和六元醇(己糖醇)形式的，特别是山梨醇、藻酸盐和/或明胶形式的。11.根据前述权利要求中任一项的热升华纸，其特征在于，所述热转印层含有最高至60重量％，特别是0.3至35重量％的填料，特别是高岭土、煅烧高岭土、沉淀CaCO3和/或二氧化硅形式的填料。12.根据前述权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：L·屈内，C·尤里施，
申请(专利权)人：奥古斯特科勒纸厂欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE