热敏记录材料制造技术

描述了式(I)的显色剂，其中，m和n彼此独立地为≥1，Ar

Thermosensitive recording material

A chromogenic agent of formula (I) in which m and N are independent of each other and equal to or equal to 1, Ar

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热敏记录材料
本专利技术涉及显色剂，包括载体基材以及至少一种成色剂和至少包含该显色剂的热敏性成色层的热敏记录材料，其制备方法以及热敏记录材料中所包含的无酚显色剂的用途。
技术介绍
用于直接热打印应用的具有施涂在载体基材上的热敏性成色层(热反应层)的热敏记录材料长期以来是已知的。热敏性成色层中通常存在成色剂和显色剂，所述成色剂和显色剂在热作用下相互反应并且造成显色。广泛传播的是廉价的酚类显色剂，例如双酚A和双酚S，采用它们可以获得对于许多应用而言具有可接受的性能特性的热敏记录材料。同样已知的是热敏性成色层中包含非酚类显色剂的热敏记录材料。开发这些材料，以尤其是即使当打印的热敏记录材料长期储存时或者与疏水物质(如含增塑剂的材料或油)接触时仍然改进文字图像的耐抗性。尤其是，在关于(双)酚类化学品的潜在毒性的公开讨论的背景下，对非酚类显色剂的兴趣大大提高。在此的目的在于避免酚类显色剂的缺点，但是应当至少保持，优选还改进用酚类显色剂可以实现的技术性能。尽管这些物质具有大的化学多样性，但非酚类显色剂的现有技术能够显示出共同的结构特征。因此，1,3-二取代的脲基结构(Y-NH-CO-NH-Z)是大量非酚类显色剂的共同特征。通过适当选择基团Y和Z，可以调整对于适合作为显影剂而言重要的功能性质，尤其是酸度和氢键供体性质。广泛使用的是具有磺酰基-脲结构-SO2-NH-CO-NH-的显色剂，因为它们相对容易制备并且采用它们制备的热敏记录材料具有相对良好的应用技术性质。EP0526072A1公开了来自具有下式的芳族磺酰基(硫)脲化合物类别的显色剂其中，X为O或S。采用它们可以获得特征在于改进的图像耐久性的热敏记录材料。此外，基于这些显色剂的热敏记录材料在良好的表面白度的情况下具有有用的热压灵敏度，从而可以相对容易进行热敏性成色层的配方的相应设计，在使用市售热敏打印机下产生高的打印密度。WO0035679A1公开了上式的芳族和杂芳族磺酰基(硫代)脲化合物(X＝S或O)和/或磺酰基胍(X＝NH)，其中Ar通过二价连接基基团连接至另外的芳族基团。实践中广泛使用的来自该类别的非酚类显色剂4-甲基-N-[[[3-[[(4-甲基苯基)磺酰基]氧基]苯基]氨基]羰基]-苯磺酰胺(商品名PergafastBASF)的特征在于用该显色剂制得的热敏记录材料的应用技术性质的均衡。尤其是，其具有良好的动态响应灵敏度和打印图像相对于疏水物质的高耐抗性。还将通过二价或多价连接基基团A连接的磺酰脲单元，例如下式的双磺酰脲化合物多次描述为显色剂(参见EP0535887A1、EP0542556A1、EP0604832B1、EP0620122A1和EP1044824A2)在实践中尤其掺入N,N'-[亚甲基双(4,1-亚苯基亚氨基羰基)]双[4-甲基-苯磺酰胺](B-TUM)。下式的磺酰基-脲结构与N-磺酰基-(硫醇)氨基甲酸酯基团的组合是JPH0664335的主题其中R为芳族基团，A为(m+n)价有机连接基基团，和X＝O或S。对于采用这些显色剂制备的热敏记录材料而言，描述了文字图像对疏水性试剂的提高的耐久性。然而，当期望化学上均匀的物质时，对这些显影剂的合成通道是有问题的。JPH0958242组合了磺酰脲结构与伯磺酰胺基团，以获得下式的显影剂JPH11-263067公开了由下式的通过芳族连接基单元连接的(硫)脲结构和磺酰基-(硫)脲结构组成的显色剂包含基于磺酰脲化学的具有无酚显色剂的热敏记录材料的共同之处在于，它们在许多应用相关方面的性质方面显示出良好的性能，但是在其它方面公开了弱点。因此，相对于疏水性物质，文字的高耐久性经常例如伴随着热敏打印机中的适度响应灵敏度(动态灵敏度)，这只有通过借助于大量部分非常特殊的熔化助剂(特别的热溶剂、特别的敏化剂)才可以有效地改进。另一方面，采用特定的无酚显色剂达到相对稍高的动态灵敏度值，然而其中文字图像的耐久性是中等的。通过借助于抗老化剂(稳定剂)，该缺陷可以得以弥补，但代价是记录层的复杂和昂贵的配方。
技术实现思路
本专利技术的任务因此在于消除现有技术的前述不利之处。尤其是，本专利技术的目的在于提供显色剂和包含它的热敏记录材料，热敏记录材料具有均衡的应用技术性质特性并且至少达到基于已知无酚显色剂的热敏记录材料的性能，而不依赖于热敏功能层的特别的配方成分，如抗老化剂，或具有有限的可得性和/或高价格的特别的熔化助剂。本专利技术的主要目的在于提供显色剂，其能够形成非常稳定的有色复合物并且由此使得热敏记录材料的文字图像与现有技术相比明显更高的耐久性成为可能。根据本专利技术，所述目的通过在根据权利要求9所述的热敏记录材料中使用根据权利要求1所述的化合物得以解决。根据权利要求1所述的化合物具有式(I)，其中，m和n彼此独立地为≥1，Ar1为未取代的或取代的(杂)芳族基团，Ar2为未取代的或取代的苯基，和Y为至少一个(m+n)取代的苯基或萘基。优选地，m为1或2，特别优选1。优选地，n为1或2，特别优选1。优选地，m为1并且n为1，m为1并且n为2，m为2并且n为2。优选地，Ar1为未取代的苯基、未取代的1-萘基、未取代的2-萘基、单取代的苯基、单取代的1-萘基或单取代的2-萘基。特别优选地，Ar1为未取代的苯基或单取代的苯基。非常特别优选地，Ar1为未取代的苯基或4-烷氧羰基苯基。前者易于制备，后者提供特别好的结果。优选地，取代的(杂)芳族基团，尤其是取代的苯基，被C1-C5-烷基-、烯基-、炔基-、苄基-、RO-、卤素-、ROC-、RO2C-、CN-、NO2-、R-SO2O-、RO-SO2-、R-NH-SO2-、R-SO2NH-、R-NH-CO-NH-、R-SO2-NH-CO-NH-、R-NH-CO-NH-SO2-或R-CO-NH-基团取代，其中R为C1-C5-烷基-、烯基-、炔基-、苯基-、甲苯基-或苄基-基团，优选苯基-或对甲苯基-基团。优选的取代基为C1-C5-烷基-、RO-、卤素-、RO2C-、R-SO2O-、R-NH-CO-NH-和R-SO2-NH-CO-NH-基团。Ar1还可以为多取代的(杂)芳族基团。优选地，Ar2为未取代的苯基-或单取代的苯基-基团。单取代的苯基-基团优选被C1-C4-烷基-基团，特别优选被甲基-基团并且非常特别优选被4-甲基-基团，或被卤素-基团取代。特别优选地，Y为(m+n)取代的苯基团。特别优选地，(m+n)之和为2、3或4，尤其是2，即Y为亚苯基-基团，因为这种类型的化合物可经济地制备。在优选的实施方案中，Ar1为未取代的苯基-基团或单取代的苯基-基团，Ar2为未取代的苯基-基团或单取代的苯基-基团和Y为(m+n)取代的苯基团。特别优选的式(I)的化合物如下表1中所示。表1：具有Y-基团、Ar1-基团、Ar2-基团、m和n(R＝如下文所述)的给定意义的优选的式(I)的化合物YAr1Ar2mn亚苯基-苯基-苯基-11亚苯基-C1-C5-烷基取代的苯基-苯基-11亚苯基-RO-取代的苯基-苯基-11亚苯基-RO2C-取代的苯基-苯基-11亚苯基-卤素取代的苯基-苯基-11亚苯基-R-NH-CO-NH-取代的苯基-苯基-11亚苯基-苯基-C1-C4-烷基取代的苯基-11亚苯基-C1-C5-烷基取代的苯基-C本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(I)的化合物，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.18 DE 102016113203.91.式(I)的化合物，其中，m和n彼此独立地为≥1，Ar1为未取代的或取代的(杂)芳族基团，Ar2为未取代的或取代的苯基，和Y为至少一个(m+n)取代的苯基或萘基。2.根据权利要求1所述的化合物，其中m为1或2。3.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中n为1或2。4.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中Ar1为未取代的苯基、未取代的1-萘基、未取代的2-萘基、单取代的苯基，尤其是4-烷氧羰基苯基、单取代的1-萘基或单取代的2-萘基。5.根据权利要求4所述的化合物，其中Ar1为未取代的苯基或单取代的苯基。6.根据权利要求5所述的化合物，其中所述单取代的苯基被C1-C5-烷基、烯基、炔基、苄基、RO-、卤素-、ROC-、RO2C-、CN-、NO2-、-R-SO2O-、RO-SO2-、R-NH-SO2-、R-SO2NH-、R-NH-CO-NH-、R-SO2-NH-CO-NH-、R-NH-CO-NH-SO2-或R-CO-NH-基团取代，其中R为C1-C5-烷基、烯基、炔基、苯基、甲苯基或苄基，优选苯基或对甲苯基。7.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中Ar2为未取代的苯基或单取代的苯基，尤其是被C1-C4-烷基，特别优选被甲基或被卤素基团取代的苯基。8.根据前述权利要求至少一项所述的化合物，其中Y为(m+n)取代的苯基或萘基，优选苯基。9.根据前述权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·霍恩，K·兹艾林格，
申请(专利权)人：奥古斯特科勒纸厂欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE