一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法及应用技术

一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法，由4,4'‑二氨基二苯甲烷MDA、将1,3‑双氨甲基环己烷HXDA、脂肪族二元酸、聚醚二醇或聚醚二胺经聚合反应而成，该制备方法工艺简单，原料易得，本申请的产品透明度高，低温性能好、柔韧性好，可广泛用于汽车用透明气压制动软管。

Preparation and Application of a Nylon Elastomer Compound of MDA/HXDA

【技术实现步骤摘要】
一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法及应用
本专利技术涉及一种尼龙弹性体，具体涉及一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法及应用。
技术介绍
尼龙弹性体简称TPA，是由作为硬段的聚酰胺和作为软段的聚醚齐聚物聚合得到的。尼龙弹性体具有优异的柔韧性，良好的回弹性，优异的低温冲击性能，可调节的硬度范围，良好的加工性能，耐高温耐溶剂，抗老化，抗静电，因此广泛用于体育用品、医疗器械、汽车、机械、电子电器、电气精密仪器等众多领域。随着国内汽车销量的逐年增加，汽车用刹车管、输油管、螺旋管及离合器软管等用量巨大，尤其是汽车用刹车管，用量增加尤为迅速。但是目前，汽车管路系统用长碳链特种尼龙主要使用国外进口的尼龙11、尼龙12，价格昂贵，生产工艺复杂，所以极大地限制了汽车管路的使用。尤其是汽车用透明刹车管，要求具有高度的透明性、良好的柔韧性、优异的耐化学品性等，市场上的现有产品无法达到这一要求，无法满足客户的使用。
技术实现思路
为了克服上述问题，本专利技术提供了一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法及应用，由4,4'-二氨基二苯甲烷(简称MDA)、将1,3-双氨甲基环己烷(简称HXDA)、脂肪族二元酸、聚醚二醇或聚醚二胺经聚合反应而成，该制备方法工艺简单，原料易得，制得的产品不仅具有较低的硬度和雾度，而且具有较高的柔韧性，更高的透明性，易于成型加工，可以广泛用于汽车用透明气压制动软管。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法，包括以下步骤：S1：将4,4'-二氨基二苯甲烷、二元酸、催化剂和抗老化剂加入第一反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～3.0MPa，反应时间不少于4h，泄压后保持真空-0.3～-0.9Mpa，得到产物A；S2：将1,3-双氨甲基环己烷、二元酸和抗老化剂加入第二反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～2.5MPa，反应时间不少于4h，泄压，得到产物B；S3、将产物A、产物B、聚醚二元醇或聚醚二元胺、催化剂和抗老化剂加入第三反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～3.0MPa，反应时间不少于4h，泄压后保持真空-0.3～-0.9Mpa，得到所述MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物；其中，所述二元酸为己二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸中的一种或几种；其中，所述聚醚二元醇为聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚四氢呋喃、聚四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的一种或几种；其中，所述聚醚二元醇的分子量为100-10000；其中，所述聚醚二元醇的分子量为400-5000；其中，所述聚醚二元胺为聚氧四亚甲基二胺、聚氧亚丙基二胺、聚氧亚乙基二胺及它们的共聚物或共混物中的一种或几种；其中，所述催化剂为四烷氧基化合物(结构式M(OR)4)、碱金属醇化物或碱土金属醇化物(结构式(R1O)PY)及含磷原子的化合物中的一种或几种，其中四烷氧基化合物M(OR)4的M代表钛、锆、铪，R基团是相同或不同的，指具有1-24个碳原子的直链或支链烷基；其中，所述抗老化剂为N,N’-1,6-己二基二(3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰)、四(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或几种；其中，所述MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的透光率为至少80％，更优选的透光率为至少90％；其中，所述MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的雾度为最高10％，更优选的雾度为最高8％；其中，所述的一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物具有非晶相，该相的玻璃化转变温度最高为20℃，更优选的玻璃化转变温度最高为10℃；经试验检测，所述MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物低温性能好、柔韧性好，经检测，在-30℃时低温无缺口简支梁冲击强度为不断，低温缺口简支梁冲击强度20kJ/m2；一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物，是由所述方法制得，可以广泛应用在汽车用气压制动软管上。本专利技术的有益效果是：(1)本专利技术的产品透明度高，经试验证实，由聚酰胺制成的板层厚度为2mm时，其在500至700的波长范围内的透光率大于90％，雾度为小于10％，甚至小于8％；(2)本专利技术的产品低温性能好、柔韧性好，经检测，在-30℃时低温无缺口简支梁冲击强度为不断，低温缺口简支梁冲击强度20kJ/m2；(3)可广泛用于汽车用透明气压制动软管。具体实施方式下面是结合实施例对本专利技术进一步说明。实施例1S1：将4,4'-二氨基二苯甲烷MDA、十二碳二元酸、乙酸氧锆溶液和N,N’-1,6-己二基二(3,5-二〔1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰)加入50L第一反应釜，升温至250℃，压力1.5MPa，反应4h，泄压后保持真空-0.6Mpa，得到产物A；S2：将1,3-双氨甲基环己烷HXDA、十二碳二元酸和N,N’-1,6-己二基二(3,5-二〔1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰)加入50L第二反应釜，升温至240℃，压力1.2MPa，反应4h，泄压，得到产物B；S3、将产物A、产物B、乙酸氧锆溶液、N,N’-1,6-己二基二(3,5-二〔1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰)和三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯加入50L第三反应釜，升温至270℃，压力1.4MPa，反应4h，泄压后保持真空-0.9Mpa，得到最终产物尼龙弹性体TPA-1。实施例2S1：将4,4'-二氨基二苯甲烷MDA、癸二酸、乙酸氧锆溶液和四(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯加入50L第一反应釜，升温至240℃，压力1.4MPa，反应6h，泄压后保持真空-0.9Mpa，得到产物A；S2：将1,3-双氨甲基环己烷HXDA、癸二酸和四(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯加入50L第二反应釜，升温至250℃，压力1.3MPa，反应6h，泄压，得到产物B；S3、将产物A、产物B、三嵌段聚醚二元胺(CAED900，扬州晨化新材料股份有限公司生产)、四(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯加入50L第三反应釜，升温至280℃，压力1.5MPa，反应6h，泄压后保持真空-0.9Mpa，得到最终产物尼龙弹性体TPA-2。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将4,4'‑二氨基二苯甲烷、二元酸、催化剂和抗老化剂加入第一反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～3.0MPa，反应时间不少于4h，泄压后保持真空‑0.3～‑0.9Mpa，得到产物A；S2：将1,3‑双氨甲基环己烷、二元酸和抗老化剂加入第二反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～2.5MPa，反应时间不少于4h，泄压，得到产物B；S3、将产物A、产物B、聚醚二元醇或聚醚二元胺、催化剂和抗老化剂加入第三反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～3.0MPa，反应时间不少于4h，泄压后保持真空‑0.3～‑0.9Mpa，得到所述MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物。

【技术特征摘要】
1.一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将4,4'-二氨基二苯甲烷、二元酸、催化剂和抗老化剂加入第一反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～3.0MPa，反应时间不少于4h，泄压后保持真空-0.3～-0.9Mpa，得到产物A；S2：将1,3-双氨甲基环己烷、二元酸和抗老化剂加入第二反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～2.5MPa，反应时间不少于4h，泄压，得到产物B；S3、将产物A、产物B、聚醚二元醇或聚醚二元胺、催化剂和抗老化剂加入第三反应釜，升温至200～350℃，压力0.1～3.0MPa，反应时间不少于4h，泄压后保持真空-0.3～-0.9Mpa，得到所述MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物。2.根据权利要求1所述一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法，其特征在于，所述二元酸为己二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸中的一种或几种。3.根据权利要求1所述一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法，其特征在于，所述聚醚二元醇为聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚四氢呋喃、聚四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的一种或几种。4.根据权利要求3所述一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法，其特征在于，所述聚醚二元醇的分子量为100-10000。5.根据权利要求4所述一种MDA/HXDA的尼龙弹性...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔强，马收，孙绪尧，
申请(专利权)人：山东广垠新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37