本发明专利技术提供包含以下的方法：洗涤或优选地洗涤和中和含有硫酸的粗MMA物料流以产生二相物料流，所述二相物料流至少含有甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺(MAM)、水和甲醇，以及含有甲基丙烯酸甲酯的有机组分并且进而形成水性组分；在以下各者中的任一种中包括一种或多种N‑氧基化合物聚合抑制剂：含有经中和硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流的有机组分、水性组分或含有经中和硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流的有机组分；之后使所述水性组分与所述有机组分分离，进而形成经处理的粗MMA物料流和水性物料流以移除残余的(甲基)丙烯酸。
Method of Using N-Oxy Polymerization Inhibitor in Washing Settler for Preparing Methyl Methacrylate
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在用以制备甲基丙烯酸甲酯的洗涤沉降器中使用N-氧基聚合抑制剂的方法本专利技术涉及包含以下的方法：优选地在用含水碱中和含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流之后，向含有硫酸盐的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流添加一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂，所述含有硫酸盐的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流含有甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酰胺(MAM)和甲醇。已知多种形成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的合成途径并且包括已知的粗MMA物料流纯化。在MMA的生产中，粗MMA物料流可通过蒸馏或通过萃取纯化。无论所使用的途径或纯化如何，MMA生产商需要通过回收酯化反应的副产物(例如甲基丙烯酸(MAA))以进一步酯化来使MMA产率最大化。在制备MMA中形成的产物和副产物物料流包括单体，所述单体包括MMA、MAA和甲基丙烯酰胺(MAM)，其可在工艺中聚合并需要抑制。在工艺中，已添加聚合抑制剂以防止单体聚合；常见(甲基)丙烯酸乙烯酯聚合抑制剂的一个缺陷在于其缺乏在有机和水性物料流两者中的溶解度。颁予Jaeger等人的美国专利第9,388,188(B2)号公开用于通过共沸蒸馏制备C10醇混合物(酯)的(甲基)丙烯酸酯的方法，其中所述方法包含用碱溶液中和酯化排出物，使所得酯化排出物的水相和有机相分离，并随后洗涤有机物料流。Jaeger公开向所有工艺阶段添加聚合抑制剂，其中聚合抑制剂可包含N-氧基化合物。然而，Jaeger公开共沸蒸馏方法，其导致需要从粗有机相移除有机溶剂。本专利技术人已致力于提高以下物料流的稳定性：其含有有机层和水层并且在有机层中具有(甲基)丙烯酸甲酯单体并在水层中具有甲基丙烯酸。
技术实现思路
1.根据本专利技术，用于在制备MMA的反应中从含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流移除甲基丙烯酸(MAA)和其它副产物的方法包含在含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流中包括一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂，优选地4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(4-HT)，优选地在包括中其中N-氧基化合物包含水性混合物或溶液，所述MMA含有甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺(MAM)、甲醇、硫酸盐(例如氨或碱金属的硫酸盐或磺酸盐)并且含有甲基丙烯酸甲酯。2.根据上文条项1所述的本专利技术的方法，其进一步包含用含水碱(优选地氨水)中和含有硫酸的粗MMA物料流，以产生二相物料流，所述二相物料流具有至少含有甲基丙烯酸盐(优选地甲基丙烯酸铵(NH4+MAA-))、甲基丙烯酰胺(MAM)、水、甲醇、硫酸盐(优选地硫酸盐(sulfuricacidsalt)或硫酸盐(sulfate)，或更优选地硫酸铵)、铵盐的经中和水性组分和含有甲基丙烯酸甲酯的有机组分，之后包括一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂，其在水性组分和有机组分(优选地4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(4-HT))两者中，在经中和水性组分或有机组分或两者中有效，任选地然后使经中和水性组分与有机组分分离，进而形成经处理的粗MMA物料流和包含甲基丙烯酸铵或另一(甲基)丙烯酸盐的经中和水性物料流。3.根据上文条项1或2所述的本专利技术的方法，其中包括聚合抑制剂进一步包含添加第二抑制剂，其选自芳族胺，例如芳香族二胺或芳基烷基胺；含有噻嗪的化合物，例如啡噻嗪；亚硝基苯酚，例如4-亚硝基苯酚；4-羟基-2,3,6,6-四甲基哌啶；和其混合物。4.根据上文条项2或3中任一项所述的本专利技术的方法，其中中和包含向含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流添加氨水并且所得pH值在6至10，或优选地7至8范围内。5.根据上文条项2、3或4中任一项所述的本专利技术的方法，其中分离在倾析器或重力分离器中进行，在所述倾析器或重力分离器中，温度在20至100℃，或优选地40至80℃，或更优选地20至40℃范围内。6.根据上文条项2、3、4或5中任一项所述的本专利技术的方法，其中所述方法包含在包括N-氧基化合物聚合抑制剂之前中和含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流和用水洗涤含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流并随后使经中和水性组分与有机组分分离，进而形成经处理的粗MMA物料流和包含甲基丙烯酸铵和残余(甲基)丙烯酸的经中和水性物料流。7.根据上文条项1、2、3、4、5或6中任一项所述的本专利技术的方法，其中所包括的N-氧基化合物聚合抑制剂的量以添加其的物料流和总聚合抑制剂的总重量计在10至5000ppm，或优选地10至600，或优选地至多100ppm范围内。8.根据上文条项2、3、4、5、6或7中任一项所述的本专利技术的方法，所述方法进一步包含在分离之前向二相物料流添加一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂，优选地4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(4-HT)。9.根据上文条项2或8中任一项所述的本专利技术的方法，所述方法进一步包含在分离二相物料流的有机组分和经中和水性组分之后移除包含甲醇、MAM和甲基丙烯酸铵(NH4+MAA-)以及硫酸铵的经中和水性物料流，进而提供经处理的粗MMA物料流。10.根据上文条项8或9中任一项所述的本专利技术的方法，其中在分离之后，所述方法进一步包含向经处理的粗MMA物料流添加一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂，优选地4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(4-HT)并且将其进料至第二倾析器或重力分离器或多个倾析器或重力分离器以另外纯化从而移除残余的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸铵。11.根据上文条项10所述的本专利技术的方法，其中所述方法进一步包含向经处理的粗MMA物料流添加一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂，优选地4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(4-HT)，之后将其进料至第二倾析器或重力分离器或多个倾析器或重力分离器。12.根据上文条项1至11中任一项所述的本专利技术的方法，在洗涤和分离以形成经处理的粗MMA物料流之后，在回流下冷凝经处理的粗MMA物料流，同时在回流中包括一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂。13.根据上文条项1至12中任一项所述的本专利技术的方法，其中含有硫酸的粗MMA物料流基本上不含共沸溶剂或夹带溶剂。14.根据上文条项2至12中任一项所述的本专利技术的方法，其进一步包含再循环经中和水性物料流以用于制备额外的甲基丙烯酸甲酯。15.根据条项2至13中任一项所述的本专利技术的方法，其中中和在用于流体再循环的环中进行，所述环包含洗涤段、中和段和分离段。14.根据上文条项10或11中任一项所述的本专利技术的方法，其中进料包含将经处理的粗MMA物料流进料至第二洗涤沉降器，之后将其分别进料至第二倾析器或重力分离器或每次在将经处理的粗MMA物料流进料至后续倾析器或重力分离器之前将其进料至多个洗涤沉降器。15.根据根据上文条项1至14中任一项所述的本专利技术的方法，其中经中和水性组分中的唯一聚合抑制剂包含N-氧基化合物，优选地4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(4-HT)。16.根据条项9至14中所述的本专利技术的方法，其中移除方法进一步包含用水第二次洗涤含有N-氧基抑制剂的经处理的粗MMA物料流。17.根据条项1至14中任一项所述的本专利技术的方法，其中一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂以水中的溶液形式添加到以下各者中的任一种：含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流、含有硫酸盐的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于从含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流移除甲基丙烯酸(MAA)和其它副产物的方法，所述含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流含有甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺(MAM)、甲醇和硫酸盐并且含有含有甲基丙烯酸甲酯的有机组分，所述方法包含：在所述含有硫酸的粗MMA物料流的所述有机组分中包括一种或多种N‑氧基化合物聚合抑制剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.20 US 62/4366991.一种用于从含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流移除甲基丙烯酸(MAA)和其它副产物的方法，所述含有硫酸的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)物料流含有甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺(MAM)、甲醇和硫酸盐并且含有含有甲基丙烯酸甲酯的有机组分，所述方法包含：在所述含有硫酸的粗MMA物料流的所述有机组分中包括一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述硫酸为硫酸盐或磺酸盐，并且所述盐为氨或碱金属盐。3.根据权利要求1所述的方法，其进一步包含：中和所述含有硫酸的粗MMA物料流以产生二相物料流，所述二相物料流具有至少含有所述硫酸盐、甲基丙烯酸盐、甲基丙烯酰胺(MAM)、水和甲醇的经中和水性组分，和含有甲基丙烯酸甲酯的有机组分，之后；在所述经中和水性组分或所述有机组分或两者中包括在所述水性组分和所述有机组分两者中有效的一种或多种N-氧基化合物聚合抑制剂，之后；使所述经中和水性组分与所述有机组分分离，进而形成经处理的粗MMA物料流以及分离地，包含甲基丙烯酸盐的经中和水性物料流。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合抑制剂为4-羟基-2,2,6,...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·阿特金斯，P·P·麦洛特，J·L·门多萨，A·E·索基科，叶明语，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US
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