表面处理着色无机颗粒的制造方法技术

本发明专利技术提供即使多次制作组合物的色调也无偏差、能够达到与目标颜色一致的色调重现性的表面处理着色无机颗粒的制造方法、和使用表面处理着色无机颗粒的糊剂状固化性组合物的制造方法、和牙科用研磨坯料的制造方法。本发明专利技术涉及表面处理着色无机颗粒的制造方法，对将分散液[I]和溶液[II]混合而得到的混合液进行喷雾干燥，所述分散液[I]是将平均粒径0.005~5μm的无机颗粒和颜料在溶剂中分散而成的，所述溶液[II]是在水解助剂的存在下将表面处理剂水解而得到。

Manufacturing Method of Surface-treated Colored Inorganic Particles

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】表面处理着色无机颗粒的制造方法
本专利技术涉及表面处理着色无机颗粒的制造方法。详细而言，涉及表面处理着色无机颗粒的制造方法，其特征在于，对将分散液[I]和溶液[II]混合而得到的混合液进行喷雾干燥，所述分散液[I]是将0.005~5μm的无机颗粒和颜料在溶剂中分散而成的，所述溶液[II]是在水解助剂的存在下将表面处理剂水解而得到。
技术介绍
以往，在使包含无机填料和聚合性单体的糊剂组合物聚合固化而制造的复合材料中，为了提高该复合材料的机械强度，一般而言使用将无机填料的表面用有机化合物进行疏水化的方法、或用具有聚合基团的硅烷偶联剂进行处理的方法。例如，专利文献1中，作为将无机填料的表面用硅烷偶联剂进行处理的方法，记载了使0.005~5μm的无机颗粒分散在溶剂中、接着将在水解助剂的存在下水解硅烷偶联剂而得到的溶液和该无机颗粒的分散液混合后进行喷雾干燥的表面处理方法。通过该方法，得到无着色的表面处理无机颗粒。此外，专利文献2中，记载了将表面处理无机颗粒和颜料进行湿式混合、并蒸馏去除溶剂而得到的表面处理着色无机颗粒。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-36705号公报专利文献2：国际公开2014/021343号。
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，多次制作通过将参考专利文献1而得到的表面处理无机颗粒和分散有颜料的聚合性单体进行混合捏合而得到的糊剂状固化性组合物，针对该糊剂状固化性组合物，进行聚合固化而测定色调时，相对于目标色度产生偏差，无法得到良好的色调重现性。此外，使用参考专利文献2而得到的表面处理着色无机颗粒并通过与聚合性单体混合捏合而多次制作糊剂状固化性组合物，针对该糊剂状固化性组合物，进行聚合固化而测定色调时，相对于目标色度，产生偏差，无法得到良好的色调重现性。本专利技术为了解决现有技术所具有的上述课题而进行，其目的在于，提供即使多次制作组合物的色调也无偏差、能够达到与目标颜色一致的色调重现性的表面处理着色无机颗粒的制造方法、和使用表面处理着色无机颗粒的糊剂状固化性组合物的制造方法、和牙科用研磨坯料的制造方法。用于解决课题的手段本专利技术涉及以下的专利技术。[1]表面处理着色无机颗粒的制造方法，其特征在于，对将分散液[I]和溶液[II]混合而得到的混合液进行喷雾干燥，所述分散液[I]是将平均粒径0.005~5μm的无机颗粒和颜料在溶剂中分散而成的，所述溶液[II]是在水解助剂的存在下将表面处理剂水解而得到。[2]根据前述[1]的表面处理着色无机颗粒的制造方法，其中，前述表面处理剂是下述通式(1)所示的硅烷偶联剂，R1nSiX4-n(1)(式中，R1是碳原子数为1~12的取代或未取代的烃基，X表示碳原子数为1~4的烷氧基、碳原子数为1~5的酰氧基、羟基、卤素原子或氢原子，n是0~3的整数，其中R1和X为多个的情况下，分别可以相同或不同)。[3]根据前述[1]或[2]的表面处理着色无机颗粒的制造方法，其中，水解助剂为选自盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、柠檬酸、苹果酸、和乳酸中的至少1种。[4]根据前述[1]~[3]中任一项所述的表面处理着色无机颗粒的制造方法，其中，通过喷雾干燥而得到的表面处理着色无机颗粒的2次凝集体的平均粒径为10~50μm。[5]糊剂状固化性组合物的制造方法，将通过前述[1]~[4]中任一项所述的方法制造的表面处理着色无机颗粒、与含有聚合性单体和聚合引发剂的含聚合性单体的组合物混合。[6]牙科用研磨坯料的制造方法，使通过前述[5]的方法制造的糊剂状固化性组合物聚合固化。[7]牙科用研磨坯料的制造方法，使将通过前述[1]~[4]中任一项所述的方法制造的表面处理着色无机颗粒压制成型而成的成型体、与含有聚合性单体和聚合引发剂的含聚合性单体的组合物接触后，使该聚合性单体聚合固化。专利技术的效果本专利技术的表面处理着色无机颗粒是通过下述方式而得到的：对将分散液[I]和溶液[II]混合而得到的混合液进行喷雾干燥，所述分散液[I]是将0.005~5μm的无机颗粒和颜料在溶剂中分散而成的，所述溶液[II]是在水解助剂的存在下将表面处理剂水解而得到。颜料在溶剂中容易凝集，难以控制其凝集状态。其凝集的程度对最终组合物的色调造成影响。凝集强的情况下，形成进一步偏离目标颜色的色调。对于本专利技术中的表面处理着色无机颗粒，在溶剂中将无机颗粒与颜料一起混合，通过使无机颗粒在其间，抑制了颜料彼此的再凝集，进一步，在蒸馏去除溶剂时通过喷雾干燥而瞬间蒸馏去除溶剂，因此能够抑制颜料的再凝集。由此，干燥后，形成在无机颗粒间颜料均匀分散的状态。因此，在其后的步骤、即与聚合性单体混合而制成组合物时，能够提供颜料均匀分散、对目标颜色的色调重现性高的组合物。进一步，颜料凝集的情况下，存在以此为起点而固化物断裂的倾向，但通过使颜料均匀分散，还提高了弯曲强度。具体实施方式本专利技术的表面处理着色无机颗粒的制造方法的特征在于，对将分散液[I]和溶液[II]混合而得到的混合液进行喷雾干燥，所述分散液[I]是将平均粒径0.005~5μm的无机颗粒和颜料在溶剂中分散而成的，所述溶液[II]是在水解助剂的存在下将表面处理剂水解而得到。应予说明，本说明书中，数值范围(由各成分的含量、各成分算出的值和各物性等)的上限值和下限值可以适当组合。首先，针对分散液[I]进行说明。本专利技术中，使无机颗粒和颜料分散在溶剂中，制备分散液[I]。本专利技术中使用的无机颗粒的平均粒径为0.005~5μm、优选为0.010~4.0μm、更优选为0.020~3.0μm、进一步优选为0.025~2.5μm。只要是其平均粒径处于上述范围的无机颗粒，则可以没有特别限制地使用。平均粒径低于0.005μm的无机粒径难以分散，此外，大于5μm以上的无机颗粒在分散时沉降而无法取得稳定的分散状态。无机颗粒可以单独使用1种单独，也可以组合使用2种以上。应予说明，本说明书中，无机颗粒的平均粒径可以通过激光衍射散射法或颗粒的电子显微镜观察而求出。具体而言，对于0.10μm以上的颗粒的粒径测定，激光衍射散射法是简便的，对于低于0.10μm的超微粒的粒径测定，电子显微镜观察是简便的。激光衍射散射法具体而言，例如通过激光衍射式粒度分布测定装置(SALD-2100：株式会社岛津制作所制)，可以使用0.2%六偏磷酸钠水溶液作为分散介质而测定。电子显微镜观察具体而言，例如拍摄颗粒的透射电子显微镜(株式会社日立制作所制，H-800NA型)照片，对在该照片的单位视野内观察的颗粒(200个以上)的粒径，使用图像分析式粒度分布测定软件(Macview(株式会社マウンテック))而测定，由此可以求出。此时，颗粒的粒径作为与该颗粒具有相同面积的圆的直径、即圆等效直径而求出，由颗粒的数量和其粒径，算出平均一次粒径。作为本专利技术中使用的无机颗粒，可以不加限制地使用被用作牙科用复合树脂的填充材料的公知的无机颗粒。作为无机颗粒，具体而言，可以使用例如各种玻璃类(二氧化硅(石英、石英玻璃、硅胶等)、以硅作为主成分且同时含有各种重金属以及硼和/或铝的玻璃)、氧化铝、各种陶瓷类、硅藻土、高岭土、粘土矿物(蒙脱石等)、活性白土、合成沸石、云母、二氧化硅、氟化钙、氟化镱、磷酸钙、硫酸钡、二氧化锆(氧化锆)、二氧化钛(氧化钛)、羟基磷灰石等以往公知的物质。此外本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.表面处理着色无机颗粒的制造方法，对将分散液[I]和溶液[II]混合而得到的混合液进行喷雾干燥，所述分散液[I]是将平均粒径0.005~5μm的无机颗粒和颜料在溶剂中分散而成的，所述溶液[II]是在水解助剂的存在下将表面处理剂水解而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.19 JP 2016-2459711.表面处理着色无机颗粒的制造方法，对将分散液[I]和溶液[II]混合而得到的混合液进行喷雾干燥，所述分散液[I]是将平均粒径0.005~5μm的无机颗粒和颜料在溶剂中分散而成的，所述溶液[II]是在水解助剂的存在下将表面处理剂水解而得到。2.根据权利要求1所述的表面处理着色无机颗粒的制造方法，其中，所述表面处理剂含有下述通式(1)所示的硅烷偶联剂，R1nSiX4-n(1)式中，R1是碳原子数为1~12的取代或未取代的烃基，X表示碳原子数为1~4的烷氧基、碳原子数为1~5的酰氧基、羟基、卤素原子或氢原子，n是0~3的整数，其中，R1和X为多个的情况下，分别可以相同或不同。3.根据权利要求1或2所述的表...

【专利技术属性】
技术研发人员：龟谷刚大，平松尚悟，井上将史，
申请(专利权)人：可乐丽则武齿科株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP