本发明专利技术提供了一种含羧基的丙烯酸橡胶组合物，该含羧基的丙烯酸橡胶组合物包含：(A)含羧基的丙烯酸橡胶，(B)1,4‑二氮杂双环[2.2.2]辛烷，(D)用于含羧基的丙烯酸橡胶的交联剂和(E)胍类交联促进剂、秋兰姆类交联促进剂或硫脲类交联促进剂。含羧基的丙烯酸橡胶组合物与氟橡胶组合物交联粘合而与氟橡胶层形成具有良好粘合强度的丙烯酸橡胶层。通过在该含羧基的丙烯酸橡胶组合物中进一步添加(C)由通式RNH2表示的伯胺可增加层间粘合力，其中R为具有1至30个碳原子的脂族烃基。
Acrylic rubber compositions containing carboxyl groups and rubber laminates using the compositions
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含羧基的丙烯酸橡胶组合物和使用其的橡胶层压体
本专利技术涉及含羧基的丙烯酸橡胶组合物和使用其的橡胶层压体。更具体地，本专利技术涉及适合于与氟橡胶组合物交联粘合的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，以及使用其的橡胶层压体。
技术介绍
作为环境措施的一部分，正在推进提高内燃机的热效率，并且普及配备有涡轮增压器系统的车辆以符合排放规定。由于从涡轮增压器引入到中间冷却器或发动机的空气是高温高压空气，所以用于输送这种空气的软管材料需要具有高耐热性。此外，在安装有EGR或PCV系统的增压器发动机中，废气和窜气被引入增压器的进气侧，从而试图提高热效率并且减少NOx气体。然而，在这种情况下，引入的废气或窜气中的NOx或Sox会与进气中的水分反应而产生酸性凝聚物，诸如硝酸或硫酸。因此，除了耐热性之外，软管材料还需要具有耐酸性。为了解决这些问题，已经提出橡胶层压体，该橡胶层压体通过使作为内层的有机过氧化物可交联的氟橡胶层与作为外层的丙烯酸橡胶层共交联而获得(专利文献1和专利文献2)。具体地，专利文献1公开了使用有机过氧化物，将丙烯酸橡胶层和氟橡胶层通过共交联而获得的橡胶层压体，其中氟橡胶层中可添加诸如胺或亚胺的含氮化合物。可添加到氟橡胶层中的含氮化合物的实例包括1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷等。专利文献3公开了一种层压体，该层压体包括非氟化橡胶层(A)和层压在该非氟化橡胶层(A)上的过氧化物可交联的氟橡胶层(B)，其中非氟化橡胶层(A)是由用于硫化的橡胶组合物所形成的层，所述用于硫化的橡胶组合物包含：(a1)未硫化的丙烯酸橡胶；(a2)选自1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯或其盐，1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯或其盐，以及咪唑中的至少一种化合物；以及(a4)选自二硫代氨基甲酸铁和醛胺硫化剂的至少一种化合物。据认为，未硫化的丙烯酸橡胶具有多种交联位点，并且不限于羧基。通过粘合强度试验(T型剥离试验)来评价所形成的层压体。基于界面处(25℃)的材料断裂(评估：○)或界面剥离(评估：×)来评估粘合性能或者是在25℃或140℃下测量粘合强度；但是，这些值(25℃)高达2.0N/mm至3.2N/mm。专利文献4和专利文献5公开了通过使丙烯酸橡胶层(A)与氟橡胶层(B)交联粘合而获得的橡胶层压体，其中，丙烯酸橡胶层(A)包含丙烯酸橡胶组合物，该丙烯酸橡胶组合物包含含羧基丙烯酸橡胶和多元胺化合物交联剂，氟橡胶层(B)包含氟橡胶组合物，该氟橡胶组合物包含有机过氧化物交联剂，其中丙烯酸橡胶组合物和氟橡胶组合物中的至少一种包含二氮杂双环烯烃化合物(例如，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)和异氰脲酸酯化合物以改善交联粘合性能。通过剥离试验，以180°的剥离角和50mm/min的剥离速率对使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯的酚盐作为二氮杂双环烯烃化合物得到的橡胶层压体进行评价。虽然粘合界面的状态是橡胶破损，但剥离强度TF为2.1N/mm。此外，当在丙烯酸橡胶组合物中进一步加入碳酸钠时，TF值为3.1N/mm。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-17485号公报专利文献2：日本特开2008-195040号公报专利文献3：日本特开2014-111359号公报专利文献4：日本特开2015-9384号公报专利文献5：日本特开2015-9385号公报专利文献6：日本特开2010-235955号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题本专利技术的目的是提供一种丙烯酸橡胶组合物，其可以形成对氟橡胶组合物层具有优异粘合强度的丙烯酸橡胶组合物层；以及通过使所述氟橡胶组合物与丙烯酸橡胶组合物交联粘合得到的橡胶层压体。解决问题的手段本专利技术的上述目的可以通过含羧基的丙烯酸橡胶组合物来实现，所述含羧基的丙烯酸橡胶组合物包含(A)含羧基的丙烯酸橡胶，(B)1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，(D)用于含羧基的丙烯酸橡胶的交联剂和(E)胍类交联促进剂、秋兰姆类交联促进剂或硫脲类交联促进剂。所述含羧基的丙烯酸橡胶组合物可进一步包含(C)由通式RNH2表示的伯胺以增加层间粘合力，其中R为具有1至30个碳原子的脂族烃基。此外，本专利技术提供一种目标橡胶层压体，所述橡胶层压体通过使含羧基的丙烯酸橡胶组合物层与有机过氧化物可交联的氟橡胶组合物层交联粘合来制备，所述有机过氧化物可交联的氟橡胶组合物层包含(a)有机过氧化物可交联的氟橡胶，(b)有机过氧化物交联剂和(c)多官能不饱和化合物交联助剂。本专利技术的效果在与有机过氧化物可交联的氟橡胶组合物层进行层压的含羧基的丙烯酸橡胶组合物层中、通过配合与羧基反应的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷以及特定的交联促进剂，在含羧基的丙烯酸橡胶组合物层和有机过氧化物可交联的氟橡胶组合物层之间的界面处形成强的交联粘合层。还发现，通过添加由通式RNH2表示的伯胺可以增加层间粘合力。与此相对，在专利文献3至专利文献5的各实施例中使用的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(盐)的情况下，如下文所述的使用含羧基丙烯酸橡胶组合物的配方A-7至A-8和配方C-1至C-4的各比较例(参见表8)的结果所示那样，所制备的橡胶层压体是与过氧化物可交联的氟橡胶组合物交联的产物，显示出剥离状态，其中界面剥离以100％的界面剥离率发生(各橡胶层没有断裂，而是沿着界面剥离的状态)或部分地发生界面剥离。此外，专利文献4和专利文献5表明丙烯酸橡胶组合物和氟橡胶组合物中的至少一种可包含二氮杂双环烯烃化合物。但是，如比较例16(参见表9)的结果所示，下文所述使用氟橡胶组合物的配方G-4(使用1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)制备的橡胶层压体是含羧基的丙烯酸橡胶组合物的交联粘合的产物，具有剥离形式，其中界面剥离以100％的界面剥离率发生。具体实施方式以下说明含羧基的丙烯酸橡胶组合物的各构成组分。作为组分(A)使用的含羧基的丙烯酸橡胶是通过使含羧基的不饱和化合物与至少一种(甲基)丙烯酸共聚来得到的，其中该至少一种(甲基)丙烯酸选自其中烷基具有1至8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯和其中烷氧基烷基具有2至8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。在此，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等。一般的，链长较长的烷基在耐寒性方面通常是有利的，但在耐油性方面是不利的。而具有链长较短的烷基则表现出相反的趋势。就耐油性和耐寒性之间的平衡而言，优选使用丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯。此外，作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯等；优选丙烯酸2-甲氧基乙酯和丙烯酸2-乙氧基乙酯。尽管这些(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯中的每一种都可以单独使用，但优选的是，使用比例为40wt％至100wt％的(甲基)丙烯酸烷基酯，并且使用比例为6本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含羧基的丙烯酸橡胶组合物，包含(A)含羧基的丙烯酸橡胶，(B)1,4‑二氮杂双环[2.2.2]辛烷，(D)用于含羧基的丙烯酸橡胶的交联剂和(E)胍类交联促进剂、秋兰姆类交联促进剂或硫脲类交联促进剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.15 JP 2016-243424;2017.03.31 JP 2017-071751.一种含羧基的丙烯酸橡胶组合物，包含(A)含羧基的丙烯酸橡胶，(B)1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，(D)用于含羧基的丙烯酸橡胶的交联剂和(E)胍类交联促进剂、秋兰姆类交联促进剂或硫脲类交联促进剂。2.根据权利要求1所述的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，进一步包含(C)由通式RNH2表示的伯胺，其中R为具有1至30个碳原子的脂族烃基。3.根据权利要求1或2所述的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，其中，所述用于含羧基的丙烯酸橡胶的交联剂是多元胺化合物或其碳酸酯衍生物。4.根据权利要求3所述的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，其中，所述多元胺化合物或其衍生物是六亚甲基二胺氨基甲酸酯或2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷。5.根据权利要求1或2所述的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，其中，所述胍类交联促进剂为1,3-二-邻甲苯基胍、1,1,3,3-四甲基胍或1,3二苯基胍。6.根据权利要求1或2所述的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，其中，所述秋兰姆类交联促进剂为四甲基秋兰姆二硫化物。7.根据权利要求1或2所述的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，其中，所述硫脲类交联促进剂为N,N’-二苯基硫脲。8.根据权利要求2所述的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，其中，所述由通式RNH2表示的伯胺为硬脂胺。9.根据权利要求1或2所述的含羧基的丙烯酸橡胶组合物，其中，基于100重量份的组分(A)，使用比例为0.01重量份至3重量份的组...
【专利技术属性】
技术研发人员：斋藤智，
申请(专利权)人：优迈特株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP
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