光固化性组合物及由其形成的光固化膜制造技术

本发明专利技术提供光固化性组合物及由其形成的光固化膜。上述光固化性组合物包含二硫醇(dithiol)化合物、二官能以上的不饱和聚合性化合物、及光引发剂，且常温时粘度为15cp以下。由光固化性组合物通过低粘度精细印刷，能够形成具有高密度的交联特性的光固化膜。

Photocurable compositions and photocurable films formed therefrom

【技术实现步骤摘要】
光固化性组合物及由其形成的光固化膜
本专利技术涉及光固化性组合物及由该光固化性组合物形成的光固化膜。更详细而言，涉及包含光聚合性单体的光固化性组合物及由该光固化性组合物形成的光固化膜。
技术介绍
为了形成例如显示器设备的光致抗蚀剂、绝缘膜、保护膜、黑矩阵、柱状间隔物等多种多样的光固化绝缘图案，会使用感光性组合物。将上述感光性组合物涂布后，通过曝光工序和/或显影工序，可以在所期望的区域形成预定形状的光固化膜或光固化图案。上述感光性组合物需要具有例如针对紫外线曝光的高灵敏度、聚合反应性，由感光性组合物形成的图案需要具有提高了的耐热性、耐化学性等。例如，有机发光二极管(organiclightemittingdiode：OLED)显示器装置中，可以按各个像素形成有机发光层，且可以形成用于从外部杂质或水分保护上述有机发光层的包封层。此外，上述包封层也可以作为显示装置的电极配线的保护层而提供。作为上述包封层，可以形成包含硅氧化物、硅氮化物和/或硅氧氮化物的无机绝缘层。但是，仅通过上述无机绝缘层，不能够充分阻止由外部水分导致的显示元件劣化。由此，有必要采用包含有机成分的保护膜，该情况下，可以考虑使用上述感光性有机组合物来形成包封层。近年来，随着OLED装置的分辨率增加，图案和像素尺寸也逐渐微小化。由此，上述感光性有机组合物也需要具有适合于精细涂布或精细图案化的物性。例如，随着上述感光性有机组合物的粘度上升，精细涂布变得困难，所形成的涂膜的轮廓的不均匀性会变得严重。例如，韩国注册专利第10-1359470号公开了一种感光性树脂组合物，其包含碱溶性树脂、光固化性单体、光聚合引发剂、氨基苯乙酮系或氨基苯甲醛系供氢体和溶剂，通过使由光聚合引发剂生成的烷基自由基活化而能够提高光反应性。但是，在包含碱溶性树脂的情况下，组合物粘度上升而在实现所期望的精细图案化方面存在局限。现有技术文献专利文献韩国注册专利第10-1359470号
技术实现思路
所要解决的课题本专利技术的一课题在于，提供具有低粘度和提高了的交联度的光固化性组合物。本专利技术的一课题在于，提供由上述光固化性组合物形成且具有提高了的硬度、均匀性的光固化膜。本专利技术的一课题在于，提供包含上述光固化膜的图像显示装置。解决课题的方法1.一种光固化性组合物，其包含：二硫醇(dithiol)化合物、二官能以上的不饱和聚合性化合物、及光引发剂，且常温时粘度为15cp以下。2.如1所述的光固化性组合物，上述二硫醇化合物包含环氧乙烷连接基团或亚烷基连接基团。3.如1所述的光固化性组合物，上述二硫醇化合物包含下述化学式1或化学式2所表示的化合物中的至少一种，[化学式1](化学式1中，m为1～5的整数)[化学式2](化学式2中，n为1～11的整数)。4.如1所述的光固化性组合物，上述不饱和聚合性化合物包含乙氧基化(甲基)丙烯酸酯化合物。5.如1所述的光固化性组合物，上述不饱和聚合性化合物包含选自由下述化学式3～6所表示的化合物组成的组中的至少一种，[化学式3](化学式3中，R1为氢或甲基，m为1～10的整数)[化学式4](化学式4中，R2各自独立地为氢或甲基，R3为氢或碳原子数1～3的烷基，n为1～5的整数)[化学式5][化学式6](化学式5和6中，R4为氢或甲基，Ra为氢、碳原子数1～3的烷基、羟基(-OH)或碳原子数1～3的烷氧基，p为1～5的整数)。6.如1所述的光固化性组合物，上述不饱和聚合性化合物包含二官能(甲基)丙烯酸酯化合物和三官能(甲基)丙烯酸酯化合物的组合。7.如1所述的光固化性组合物，其还包含表面活性剂。8.如7所述的光固化性组合物，组合物总重量中，包含：上述二硫醇化合物5～20重量％；上述不饱和聚合性化合物60～90重量％；上述光引发剂1～10重量％；及上述表面活性剂1～10重量％。9.如1所述的光固化性组合物，其被制造成无溶剂型。10.如1所述的光固化性组合物，其不包含聚合物或树脂成分。11.一种光固化膜，其由上述1～10中任一项所述的光固化性组合物形成。12.如11所述的光固化膜，其具有150N/mm2以上的马氏硬度。13.一种图像显示装置，其包含由上述1～10中任一项所述的光固化性组合物形成的光固化膜。14.如13所述的图像显示装置，上述光固化膜作为配线或发光元件的包封层而提供。专利技术效果根据本专利技术的实施例，提供在将组合物整体的粘度控制为15cp以下的同时能够实现低粘度及提高了的交联度的光固化性组合物。上述光固化性组合物包含二硫醇化合物和二官能以上的不饱和聚合性化合物，借助上述二硫醇化合物，能够防止由氧阻聚(oxygeninhibition)导致的上述不饱和聚合性化合物的活性种减少。因此，上述二硫醇化合物实质上作为交联促进剂而提供，即使不包含其他的树脂成分，也能够实现充分的交联度、固化度。上述光固化性组合物不包含树脂成分，且可以作为无溶剂型使用。由此，即使不包含溶剂也会实现低粘度组合物，例如，通过喷墨涂布，能够有效实现精细图案化。此外，由于溶剂成分被排除，因此能够显著改善由溶剂挥发导致的组合物成分变化引起的经时不稳定性。使用本专利技术的实施例的光固化性组合物形成的光固化膜具有优异的气体及水分阻挡特性，且具有提高了的柔性，因此能够用作例如柔性显示器装置的包封层。附图说明图1、图2及图3是示出包含本专利技术的实施例的光固化膜的图像显示装置的示意性截面图。图4是用于说明本申请实验例中的涂布平坦度测定方法的示意性俯视图。图5及图6分别是用于说明实施例和比较例的光固化膜表面固化度评价基准的图像。符号说明100：基础基板110：像素限定膜120：有机发光元件130：第一包封层140、143：包封层145：第二包封层具体实施方式本专利技术的实施例提供光固化性组合物及由该光固化性组合物形成的光固化膜，上述光固化性组合物包含二硫醇(dithiol)化合物、二官能以上的不饱和聚合性化合物及光引发剂，其具有低粘度且具有提高了的硬度、阻挡特性。以下，对本专利技术的实施例详细说明。<光固化性组合物>二硫醇(dithiol)化合物本专利技术的实施例的光固化性组合物所包含的二硫醇化合物实质上发挥降低组合物的粘度的作用，能够起到稀释剂的功能。上述二硫醇化合物能够替代通常的用于形成感光性有机膜的组合物所包含的溶剂。因此，根据例示性的实施例，上述光固化性组合物能够被制造及用作实质上无溶剂(solvent-free或non-solvent)型。上述二硫醇化合物对于后述的组合物的其他成分具有高溶解度，且具有能够与不饱和聚合性化合物一起影响聚合或固化的反应性。根据例示性的实施例，上述二硫醇化合物可以包含结合于连接基团的末端的两个硫醇基。一部分实施例中，上述连接基团可以包含环氧乙烷(EO)基或亚烷基。一实施例中，包含上述EO连接基团的二硫醇化合物可以由下述化学式1表示。[化学式1]化学式1中，m可以为1～5的整数。当m为6以上的整数时，组合物的粘度可能过度上升。一实施例中，包含上述亚烷基连接基团的二硫醇化合物可以由下述化学式2表示。[化学式2]化学式2中，n可以为1～11的整数。当n为12以上的整数时，组合物的粘度可能过度增加。优选地，n可以为6～10。在n减小而上述亚烷基连接基团的长度变短的情况下，会因具有异味性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光固化性组合物，其包含：二硫醇化合物；二官能以上的不饱和聚合性化合物；以及光引发剂，且常温时粘度为15cp以下。

【技术特征摘要】
2018.01.16 KR 10-2018-00053911.一种光固化性组合物，其包含：二硫醇化合物；二官能以上的不饱和聚合性化合物；以及光引发剂，且常温时粘度为15cp以下。2.根据权利要求1所述的光固化性组合物，所述二硫醇化合物包含环氧乙烷连接基团或亚烷基连接基团。3.根据权利要求1所述的光固化性组合物，所述二硫醇化合物包含下述化学式1或化学式2所表示的化合物中的至少一种，化学式1化学式1中，m为1～5的整数，化学式2化学式2中，n为1～11的整数。4.根据权利要求1所述的光固化性组合物，所述不饱和聚合性化合物包含乙氧基化(甲基)丙烯酸酯化合物。5.根据权利要求1所述的光固化性组合物，所述不饱和聚合性化合物包含选自由下述化学式3～6所表示的化合物组成的组中的至少一种，化学式3化学式3中，R1为氢或甲基，m为1～10的整数，化学式4化学式4中，R2各自独立地为氢或甲基，R3为氢或碳原子数1～3的烷基，n为1～5的整数，化学式5化学式6化学式5和6中，R4为氢或甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵庸桓，金在成，朴汉雨，
申请(专利权)人：东友精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国,KR