一种2’-氧基二乙胺的合成方法及其产品技术

本发明专利技术公开了一种2'‑氧基二乙胺的合成方法及其产品，属于化合物制备领域，该方法以二氯二乙醚为起始原料，先与邻苯二甲酰亚胺钾在第一有机溶剂中加热反应生成2,2'‑二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚，将其纯化后与水合肼在第二有机溶剂中加热回流反应生成粗品2'‑氧基二乙胺，将粗品2'‑氧基二乙胺提纯后即得纯品2'‑氧基二乙胺；该方法制备的产品收率高、纯度高，可控性较强；得到的产品纯度比常规方法有较大提高。

A Synthesis Method of 2'-Oxydiethylamine and Its Products

【技术实现步骤摘要】
一种2’-氧基二乙胺的合成方法及其产品
本专利技术属于化合物合成
，具体涉及一种2'-氧基二乙胺的合成方法及其产品。
技术介绍
2'-氧基二乙胺结构式如下：化学名称：2'-氧基二乙胺英文名称：2,2'-oxydiethanamineCAS号：2752-17-2分子式：C4H12N2O分子量：104.152'-氧基二乙胺又名2,2'-氧双(乙胺)、2,2-氧代双乙胺；2,2'-氧代双(乙胺)；2,2'-二氨基二乙醚、3-氧代戊二胺、3-氧杂-1,5-戊二胺，其突出的结构特点是分子中含有两个伯氨基和乙氧基，配位能力强，在配位化学中有广泛的使用，是有机合成的重要中间体。由其合成的冠醚、开链和大环希夫碱配体在气体吸附，磁性材料，固体荧光材料，催化剂和分子传感器等领域广泛应用。还可以和一些过渡金属离子如铜离子形成配合物，具有很强的生物学作用。另外，2'-氧基二乙胺亲水性高，分子链柔软，易形成孔径、自由体积高的聚酞胺活性层，因此2'-氧基二乙胺在纳滤膜亲水性能的改进上也发挥着重要作用。近几年，纳滤膜在海水淡化、废水回收、化学和生物产品的分离和纯化等领域得到了广泛的应用。此外，2'-氧基二乙胺是有机合成的重要中间体，由其合成开链和大环希夫碱配体可以通过与DNA结合发挥抗肿瘤作用，在荧光探针、气体吸附、磁性材料、催化剂和分子传感器等领域也有很大的应用。目前国内对其合成与研究工作并不多，在较早的文献报道中，梅光泉等人通过邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾在乙醇溶剂中反应制得产物邻苯二甲酰亚胺钾，使用二氯二乙醚为原料与邻苯二甲酰亚胺钾在二乙基胺的作用下反应制得中间体2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚，最后通过与氢氧化钾溶液反应，最后经过抽滤、洗涤、常压蒸馏、加压蒸馏等工艺制得2'-氧基二乙胺，2'-氧基二乙胺产率为52％，合成工艺不仅存在原材料多、操作繁琐、产率不高等缺点，而且产物纯度也并没有详细说明。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一种2'-氧基二乙胺的合成方法，该方法步骤简化、操作难度低；本专利技术的目的之二在于提供上述合成方法合成的产品2'-氧基二乙胺，相较于传统方法，其纯度得到了提高。为达到上述技术目的，本专利技术采用的技术方案如下：技术方案一：一种2'-氧基二乙胺的合成方法，以二氯二乙醚为起始原料，先与邻苯二甲酰亚胺钾在DMF溶剂中加热反应生成2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚，将其纯化后与水合肼在乙醇溶剂中加热回流反应生成粗品2'-氧基二乙胺，将粗品2'-氧基二乙胺提纯后即得纯品2'-氧基二乙胺。其中二氯二乙醚分子结构式如式Ⅰ所示：邻苯二甲酰亚胺钾分子结构式如式Ⅱ所示：2,2’-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚结构式如Ⅲ所示：作为本专利技术的进一步改进，所述第一有机溶剂为DMF溶剂、乙二醇溶剂或乙醇溶剂；优选的所述第一有机溶剂为DMF溶剂；所述第二有机溶剂为乙醇溶剂、甲醇溶剂或三氯甲烷溶剂；优选的所述第二有机溶剂为乙醇溶剂。作为本专利技术的进一步改进，所述粗品2'-氧基二乙胺提纯过程为：向粗品2'-氧基二乙胺中加入盐酸，反应得到2'-氧基二乙胺盐酸盐，最后经过氢氧化钠中和，由萃取剂萃取得到纯品2'-氧基二乙胺。本合成与纯化2'-氧基二乙胺的工艺路线为：作为本专利技术的进一步改进，合成方法的具体过程包括如下步骤：(1)按照化学计量比将二氯二乙醚与邻苯二甲酰亚胺钾溶于DMF溶剂中，置于反应器中，加热至62～68℃，搅拌反应6～12h生成2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚；所述DMF溶剂以恰好溶解二氯二乙醚与邻苯二甲酰亚胺钾为宜；(2)将2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚纯化；(3)按照摩尔比1:2.0～2.5取纯化后的2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚和水合肼，溶于乙醇溶剂中，回流反应2～4h，得到粗品2'-氧基二乙胺；(4)将粗品2'-氧基二乙胺中逐滴加入浓盐酸，调节pH至2～4，对混合体系进行抽滤，旋蒸浓缩滤液，然后将其溶于去离子水中，过滤去除不溶固体，继续旋蒸浓缩得到2'-氧基二乙胺盐酸盐粗品；(5)将得到的2'-氧基二乙胺盐酸盐粗品溶解，调节pH至10～12，用萃取剂萃取3～5次，收集上层液体，减压旋蒸回收除去萃取剂，得到纯品2'-氧基二乙胺。作为本专利技术的进一步改进，所述步骤(2)的具体过程如下：向2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚加入去离子水中洗涤，充分混匀后进行抽滤，得白色固体，重复上述去离子水洗涤和抽滤的步骤，加热干燥，得到2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚白色固体。作为本专利技术的进一步改进，所述加热干燥过程为在60℃条件下干燥10h。作为本专利技术的进一步改进，去离子水洗涤和抽滤的步骤重复三次。作为本专利技术的进一步改进，所述步骤(5)中将得到的2'-氧基二乙胺盐酸盐粗品溶溶于去离子水中，用氢氧化钠调节pH至10～12。作为本专利技术的进一步改进，所述步骤(5)萃取剂为异丙醇。作为本专利技术的进一步改进，所述步骤(5)减压旋蒸回收除去萃取剂的过程在40℃条件下进行。技术方案二：一种用上述合成方法制备的2'-氧基二乙胺。与现有技术相比，本专利技术产生的技术效果如下：本专利技术利用水合肼肼解氨化处理中间体制得产物，代替了传统的浓盐酸水解处理法，从而避免了酸水解法只能处理一些较简单产物，且在处理过程中会有副产物生成，产品收率和纯度不高的缺陷。在纯化过程中本专利技术通过使用盐酸与产品成盐反应，再使用氢氧化钠中和，解决了水合肼肼解氨化实验过程中会产生大量膏状固体邻苯二甲酰亚胺肼，该产物水溶性高，后期处理难度大的缺陷，从而减少了产品的损失，提高了产品收率，降低了操作难度。另外，利用异丙醇萃取法代替传统的先常压蒸馏、再加压蒸馏的提纯手段，不但简化了操作工序，而且萃取剂沸点与产品相差大，减压旋蒸可很好的除去，与传统蒸馏提纯比较，进一步的提高了产品纯度。附图说明附图1为2'-氧基二乙胺的核磁氢谱图；核磁氢谱数据如下：1HNMR(400MHz，MeOD)δ：3.49(t，J＝5.3Hz，4H)，2.79(t，J＝5.3Hz，4H)。由图可知，核磁图谱中有2组峰，对应2'-氧基二乙胺的结构是对称的，结合核磁数据可知，出峰位置在2.79附近的三重峰为1号共4个氢原子的共振峰，出峰位置在3.49附近的多重峰为2号共4个氢原子的共振峰，化学位移在4.91附近的单峰峰为溶剂峰，其中3号氢原子为氨基上的活泼氢不易出峰。根据上述分析可得，该检测产物为2'-氧基二乙胺。经过分析可知，其分子结构如下：附图2为2'氧基二乙胺的质谱图；根据图2可知，产物的主要离子峰有M1(105)，M2(88)，M3(71)。质谱数据解析如下：M1为产物2'-氧基二乙胺的分子离子峰，M2为产物M1断去一个NH2形成的离子峰，M3为M2再断去一个NH2形成的离子峰，根据上述分析可得，该检测产物为2'-氧基二乙胺。具体实施方式应理解本专利技术中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本专利技术。另外，对于本专利技术中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限值和下限值之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述的范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本专利技术内。这些较小范围的上限值和下限值可独立地包括或排除在范围内。另外，为了更好地说明本专利技术的内容，在下文的具体实施例中给本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2'‑氧基二乙胺的合成方法，其特征在于，以二氯二乙醚为起始原料，先与邻苯二甲酰亚胺钾在第一有机溶剂中加热反应生成2,2'‑二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚，将其纯化后与水合肼在第二有机溶剂中加热回流反应生成粗品2'‑氧基二乙胺，将粗品2'‑氧基二乙胺提纯后即得纯品2'‑氧基二乙胺。

【技术特征摘要】
1.一种2'-氧基二乙胺的合成方法，其特征在于，以二氯二乙醚为起始原料，先与邻苯二甲酰亚胺钾在第一有机溶剂中加热反应生成2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚，将其纯化后与水合肼在第二有机溶剂中加热回流反应生成粗品2'-氧基二乙胺，将粗品2'-氧基二乙胺提纯后即得纯品2'-氧基二乙胺。2.根据权利要求1所述的一种2'-氧基二乙胺的合成方法，其特征在于，所述第一有机溶剂为DMF溶剂、乙二醇溶剂或乙醇溶剂；所述第二有机溶剂为乙醇溶剂、甲醇溶剂或三氯甲烷溶剂。3.根据权利要求1所述的一种2'-氧基二乙胺的合成方法，其特征在于，所述粗品2'-氧基二乙胺提纯过程为：向粗品2'-氧基二乙胺中加入盐酸，反应得到2'-氧基二乙胺盐酸盐，最后经过氢氧化钠中和，由萃取剂萃取得到纯品2'-氧基二乙胺。4.根据权利要求3所述的一种2'-氧基二乙胺的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)按照化学计量比将二氯二乙醚与邻苯二甲酰亚胺钾溶于DMF溶剂中，置于反应器中，加热至63～68℃，搅拌反应6～12h生成2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚；(2)将2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚纯化；(3)按照摩尔比1:2.0～2.5取纯化后的2,2'-二邻苯二甲酰亚胺基二乙醚和水合肼，溶于乙醇溶剂中，回流反应2～4h，得到粗品2'-氧基二乙胺；(4)将粗品2'-氧基二乙胺中逐...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶明富，夏国威，许立信，金玲，宋丰发，万超，
申请(专利权)人：安徽工大化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34