一种2-(4-氯苯基)苯胺的合成工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种2‑(4‑氯苯基)苯胺的合成工艺，采用9‑芴酮为原料，经开环、氯代、酰氨化、重排降解四步反应得到2‑(4‑氯苯基)苯胺。该工艺避免了使用价格昂贵的原料和催化剂，大大降低了生产成本。通过本发明专利技术合成工艺制备的2‑(4‑氯苯基)苯胺含量达到98%以上，总收率达到75%以上。

Synthesis of 2-(4-chlorophenyl) aniline

【技术实现步骤摘要】
一种2-(4-氯苯基)苯胺的合成工艺
本专利技术属于化合物合成
，具体涉及一种2-(4-氯苯基)苯胺的合成工艺。
技术介绍
啶酰菌胺是由德国巴斯夫公司开发的新型烟酰胺类内吸性杀菌剂，其中2-(4-氯苯基)苯胺是合成啶酰菌胺的关键中间体。2-(4-氯苯基)苯胺的合成方法一般是以邻氯硝基苯和对氯苯硼酸为原料，先合成2-(4-氯苯基)硝基苯，再经催化加氢还原得到2-(4-氯苯基)苯胺；或由邻碘苯胺和对氯苯硼酸为原料，一步反应合成2-(4-氯苯基)苯胺。这两种方法都需要昂贵的催化剂，并且原料邻碘苯胺价格也比较贵，使得生产成本较高。
技术实现思路
本专利技术的目的，在于提供一种2-(4-氯苯基)苯胺的合成工艺，该工艺采用9-芴酮为原料，经开环、氯代、酰氨化、Hofmann重排降解四步反应得到2-(4-氯苯基)苯胺。该工艺避免了使用价格昂贵的原料和催化剂，大大降低了生产成本。一种2-(4-氯苯基)苯胺的合成工艺，其包括以下步骤：(1)开环：将9-芴酮加入溶剂中，再加入占9-芴酮量的1.5-2倍的碱，搅拌、升温，进行回流反应；回流反应结束后降至室温，再加入水进行搅拌，分去有机层后对余下的水层用盐酸进行酸化；然后加入二氯乙烷进行萃取，得到含2-苯基苯甲酸的二氯乙烷溶液；(2)氯代：将步骤(1)得到2-苯基苯甲酸的二氯乙烷溶液用无水硫酸钠干燥后，加入催化剂，升温至60℃，先通入氮气赶走反应器中的空气，然后再通入氯气进行氯化反应，制得2-(4-氯代苯基)苯甲酰氯；(3)氨化：向步骤(2)中的反应器中通入氮气赶走多余的氯气，降至室温后，再通入氨气进行氨化，待反应结束后，减压蒸馏脱溶，得2-(4-氯代苯基)苯甲酰胺；(4)重排降解：加入次氯酸钠溶液，在室温下搅拌，经霍夫曼重排反应得目标化合物2-(4-氯苯基)苯胺。进一步方案，步骤(1)中溶剂为三甲苯，碱为氢氧化钾或氢氧化钠。进一步方案，步骤(2)中催化剂为三氯化锑。步骤(1)中所述水层用盐酸进行酸化后的pH＝1～2；所述回流反应至少为8小时。本专利技术采用9-芴酮为原料，经开环、氯代、酰氨化、重排降解四步反应得到2-(4-氯苯基)苯胺。该工艺避免了使用价格昂贵的原料和催化剂，大大降低了生产成本。其具体的反应式如下：通过本专利技术合成工艺制备的2-(4-氯苯基)苯胺含量达到98％以上，总收率达到75％以上。具体实施方式实施例1：一种2-(4-氯苯基)苯胺的合成新工艺，操作如下：在500ml三口烧瓶中，加入三甲苯250ml，加入9-芴酮0.2mol，氢氧化钾0.3mol，升温至回流，回流8h，降至室温，加入水200ml，充分搅拌后，分去有机层，水层用盐酸酸化至pH＝1～2，加入二氯乙烷250ml，充分搅拌后分去水层，二氯乙烷层用无水硫酸钠干燥后，加入0.1克三氯化锑，升温至60℃，先通入氮气赶走反应瓶中的空气，然后通入氯气，氯代反应结束后(TLC跟踪)，通入氮气赶走多余的氯气，降至室温，通入氨气，待反应结束后，减压蒸馏脱溶，向残余物中加入次氯酸钠溶液，室温下搅拌6h，经后处理得目标化合物，含量98.1％，总收率为75.2％(以9-芴酮计)。实施例2：在500ml三口烧瓶中，加入三甲苯250ml，加入9-芴酮0.2mol，氢氧化钾0.36mol，升温至回流，回流8h，降至室温，加入水200ml，充分搅拌后，分去有机层，水层用盐酸酸化至pH＝1～2，加入二氯乙烷250ml，充分搅拌后分去水层，二氯乙烷层用无水硫酸钠干燥后，加入0.1克三氯化锑，升温至60℃，先通入氮气赶走反应瓶中的空气，然后通入氯气，氯代反应结束后(TLC跟踪)，通入氮气赶走多余的氯气，降至室温，通入氨气，待反应结束后，减压蒸馏脱溶，向残余物中加入次氯酸钠溶液，室温下搅拌6h，经后处理得目标化合物，含量98.3％，总收率为75.4％(以9-芴酮计)。实施例3：在500ml三口烧瓶中，加入三甲苯250ml，加入9-芴酮0.2mol，氢氧化钾0.4mol，升温至回流，回流8h，降至室温，加入水200ml，充分搅拌后，分去有机层，水层用盐酸酸化至pH＝1～2，加入二氯乙烷250ml，充分搅拌后分去水层，二氯乙烷层用无水硫酸钠干燥后，加入0.1克三氯化锑，升温至60℃，先通入氮气赶走反应瓶中的空气，然后通入氯气，氯代反应结束后(TLC跟踪)，通入氮气赶走多余的氯气，降至室温，通入氨气，待反应结束后，减压蒸馏脱溶，向残余物中加入次氯酸钠溶液，室温下搅拌6h，经后处理得目标化合物，含量98.0％，总收率为75.2％(以9-芴酮计)。以上所述仅是本专利技术的优选实施方式，应当指出，对于本
的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2‑(4‑氯苯基)苯胺的合成工艺，其特征在于：包括以下步骤：（1）开环：将9‑芴酮加入溶剂中，再加入占9‑芴酮量的1.5‑2倍的碱，搅拌、升温，进行回流反应；回流反应结束后降至室温，再加入水进行搅拌，分去有机层后对余下的水层用盐酸进行酸化；然后加入二氯乙烷进行萃取，得到含2‑苯基苯甲酸的二氯乙烷溶液；（2）氯代：将步骤（1）得到2‑苯基苯甲酸的二氯乙烷溶液用无水硫酸钠干燥后，加入催化剂，升温至60℃，先通入氮气赶走反应器中的空气，然后再通入氯气进行氯化反应，制得2‑（4‑氯代苯基）苯甲酰氯；（3）氨化：向步骤（2）中的反应器中通入氮气赶走多余的氯气，降至室温后，再通入氨气进行氨化，待反应结束后，减压蒸馏脱溶，得2‑(4‑氯代苯基)苯甲酰胺；（4）重排降解：加入次氯酸钠溶液，在室温下搅拌，经霍夫曼重排反应得目标化合物2‑(4‑氯苯基)苯胺。

【技术特征摘要】
1.一种2-(4-氯苯基)苯胺的合成工艺，其特征在于：包括以下步骤：（1）开环：将9-芴酮加入溶剂中，再加入占9-芴酮量的1.5-2倍的碱，搅拌、升温，进行回流反应；回流反应结束后降至室温，再加入水进行搅拌，分去有机层后对余下的水层用盐酸进行酸化；然后加入二氯乙烷进行萃取，得到含2-苯基苯甲酸的二氯乙烷溶液；（2）氯代：将步骤（1）得到2-苯基苯甲酸的二氯乙烷溶液用无水硫酸钠干燥后，加入催化剂，升温至60℃，先通入氮气赶走反应器中的空气，然后再通入氯气进行氯化反应，制得2-（4-氯代苯基）苯甲酰氯；（3）氨化：向步骤（2...

【专利技术属性】
技术研发人员：周康伦，胡华海，苏朝辉，施亦敏，
申请(专利权)人：安徽丰乐农化有限责任公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34