清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂和清洗方法技术

本发明专利技术涉及丁基橡胶领域，公开了一种清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂和清洗方法。清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂含有C5‑C7的脂肪族烷烃和/或C5‑C7的脂环族烷烃，所述溶剂的溴值小于35mg/100g，馏程为60‑80℃。清洗丁基橡胶聚合反应器的方法包括将溶剂与丁基橡胶聚合反应器接触，得到含有丁基橡胶的溶液，所述溶剂为上述溶剂。本发明专利技术提供的清洗方法所用的清洗时间较短，并且清洗溶剂不需要再生，降低了物耗和能耗，清洗后的丁基橡胶聚合反应器运行时间较长，清洗效果好。

Solvent Cleaning and Cleaning Method for Butyl Rubber Polymerization Reactor

【技术实现步骤摘要】
清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂和清洗方法
本专利技术涉及丁基橡胶
，具体地，涉及一种清洗丁基橡胶聚合反应器和清洗方法。
技术介绍
丁基橡胶的聚合反应属于典型的阳离子聚合反应，反应速度极快。丁基聚合反应是放热反应，要得到有用的商业化产品，该反应必须在极低的温度下进行。在丁基橡胶的工业生产过程中，由于催化剂分布不均匀，热量集中造成局部过热或单体中有害物质的存在，形成低聚物附集在反应器内壁上形成粘结挂胶，致使反应器换热能力下降，聚合反应温度、压力和搅拌电流升高。当温度升高到要求的温度上限后，必须降反应器终止生产，切出进行清洗，以恢复换热能力。CN102041193B公开了一种丁基橡胶聚合反应器的清洗溶液及其清洗方法，该清洗溶剂为C4～C10、C14、C15的饱和烃的混合物，C10、C14、C15饱和烃含量为20～70％wt，其馏程为110℃～250℃。其苯胺点在100℃以下；溴值在1000mg/100g以下。该清洗溶剂的清洗方法包括将所述溶剂泵送至反应器，对反应器进行清洗，反应器出来的溶剂再返回储罐，循环清洗；同时储罐内的溶剂由另一出口泵出进行加热再生，循环使用。反应器清洗完毕后，清洗溶剂继续彻底再生。该方法所用的清洗溶剂馏程较高，需要用中压蒸汽再生，能耗高；清洗时间长，需要6～8小时，且清洗溶剂再生后剩余的高浓度胶只能作为副产品出售，不能直接再利用，物耗较高。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种新的清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂以及采用该溶剂的清洗方法。本专利技术提供的清洗溶剂馏程较低，提供的清洗方法所用的清洗时间较短，并且清洗溶剂不需要再生，降低了物耗和能耗，清洗后的丁基橡胶聚合反应器运行时间较长，清洗效果好。为了实现上述目的，本专利技术的第一方面提供一种清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂，其中，所述溶剂含有C5-C7的脂肪族烷烃和/或C5-C7的脂环族烷烃，所述溶剂的溴值小于35mg/100g，馏程为60-80℃。根据本专利技术的第二方面，本专利技术提供一种清洗丁基橡胶聚合反应器的方法，所述方法包括将溶剂与丁基橡胶聚合反应器接触，得到含有丁基橡胶的溶液，其中，所述溶剂为上述溶剂。根据本专利技术的一种优选实施方式，在清洗过程中，以所述含有丁基橡胶的溶液的总量为基准，丁基橡胶的含量为6wt％以上，将含有丁基橡胶的溶液送至卤化步骤中的卤化用丁基橡胶的溶液中，以进行丁基橡胶的卤化反应。本专利技术提供的清洗溶剂馏程较低，提供的清洗方法所用的清洗时间较短(3-4小时)，并且清洗溶剂不需要再生，降低了物耗和能耗，清洗后的丁基橡胶聚合反应器运行时间较长，清洗效果好。特别地，当以所述含有丁基橡胶的溶液的总量为基准，丁基橡胶的含量为6wt％以上时，将含有丁基橡胶的溶液送至卤化用丁基橡胶的溶液中(即丁基橡胶的卤化步骤中)，与卤化用丁基橡胶的溶液以特定的比例掺混后进行卤化反应，不影响卤化丁基橡胶的产品质量。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。根据本专利技术的第一方面，本专利技术提供一种清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂，其中，所述溶剂含有C5-C7的脂肪族烷烃和/或C5-C7的脂环族烷烃，所述溶剂的溴值小于35mg/100g，馏程为60-80℃。在本专利技术中，溴值是表示有机化合物中不饱和程度的一种指标，指100g物质中所能吸收溴的克数。溴值按照SH/T0236-92测定。根据本专利技术的溶剂，为了不影响后续卤化丁基橡胶的产品质量，优选情况下，所述溶剂的溴值小于32mg/100g。根据本专利技术的溶剂，为了使得清洗过程中能耗和物耗降低，优选情况下，所述的溶剂的馏程为65-71℃，更优选为68-70.5℃。根据本专利技术的溶剂，所述溶剂含有C5-C7的脂肪族烷烃和/或C5-C7的脂环族烷烃，与丁基橡胶的卤化反应采用的溶剂的成分基本相同，不影响溶剂的分离和回收。根据本专利技术的溶剂，为了不影响后续溶剂的分离和回收，优选情况下，以所述溶剂的重量为基准，C6的脂肪族烷烃和C6的脂环族烷烃的总含量大于99wt％，优选为大于99.90wt％。进一步优选情况下，以所述溶剂的重量为基准，正己烷的含量大于80wt％，优选情况下，正己烷的含量大于85wt％。根据本专利技术的溶剂，为了不影响后续溶剂的分离和回收，优选情况下，以所述溶剂的重量为基准，C5的脂肪族烷烃、C7的脂肪族烷烃、C5的脂环族烷烃和C7的脂环族烷烃的总含量小于500ppm，优选小于250ppm。本专利技术提供的清洗溶剂基本不含不饱和烃，在常温下能很好的溶解丁基橡胶，溶胶时间短，降低了清洗聚合反应器所用的时间。根据本专利技术的第二方面，本专利技术提供一种清洗丁基橡胶聚合反应器的方法，所述方法包括将溶剂与丁基橡胶聚合反应器接触，得到含有丁基橡胶的溶液，所述溶剂为上述的溶剂。根据本专利技术的方法，为了获得更好的清洗效果，所述接触在搅拌条件下进行，以促进丁基橡胶在溶剂中的溶解。由于在搅拌过程中产生的热量会使溶剂的温度升高，进一步优选情况下，可以在聚合反应器的换热管中通入少量乙烯以防止溶剂的温度过高。根据本专利技术的方法，优选情况下，所述接触在50℃以下进行，优选在35-50℃的范围内进行。所述接触的压力为0.05-0.2MPa，优选为0.05-0.1MPa。在这样的操作条件下，可以防止清洗溶剂在循环泵入口汽化出现汽蚀现象。在本专利技术中，压力为表压。根据本专利技术的方法，优选情况下，接触的时间为3-4小时。根据本专利技术的方法，优选情况下，在清洗过程中，以得到的所述含有丁基橡胶的溶液的总量为基准，丁基橡胶的含量为6wt％以上，将含有丁基橡胶的溶液送至卤化步骤中的卤化用丁基橡胶的溶液中(即丁基橡胶的卤化步骤中)，以进行丁基橡胶的卤化反应。根据本专利技术的方法，为了利于丁基橡胶的卤化反应，优选情况下，以所述含有丁基橡胶的溶液的总量为基准，丁基橡胶的含量为6-15wt％，更优选为6-10wt％。根据本专利技术的方法，所述含有丁基橡胶的溶液以不影响后续卤化丁基橡胶的产品质量为准，一般地，所述含有丁基橡胶的溶液与卤化用丁基橡胶的溶液的重量比可以为1：10-20，优选为1：12-16。根据本专利技术的方法，卤化用丁基橡胶的溶液中丁基橡胶的含量以能够进行卤化反应为准，一般地，卤化用丁基橡胶的溶液中丁基橡胶的含量可以为8-25wt％，优选为10-20wt％。根据本专利技术的另一种优选实施方式，以所述含有丁基橡胶的溶液的总量为基准，丁基橡胶的含量小于6wt％，将从丁基橡胶聚合反应器中流出的含有丁基橡胶的溶液循环用于清洗丁基橡胶聚合反应器。这样可以节约溶剂的用量。根据本专利技术的方法，优选情况下，所述含有丁基橡胶的溶液的循环流量为60-90m3/h。根据本专利技术的方法，优选情况下，从丁基橡胶聚合反应器中流出的含有丁基橡胶的溶液经换热器用循环水降温后再返回储罐。这样可以避免清洗溶剂温度升高。根据本专利技术的方法，在有机溶剂的存在下，将含有丁基橡胶的溶液与卤化用丁基橡胶溶液混合得到的混合溶液与卤化试剂接触，以使所述丁基橡胶分子链中的部分氢原子被卤原子取代。根据本专利技术的方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂，其特征在于，所述溶剂含有C5‑C7的脂肪族烷烃和/或C5‑C7的脂环族烷烃，所述溶剂的溴值小于35mg/100g，馏程为60‑80℃。

【技术特征摘要】
1.一种清洗丁基橡胶聚合反应器的溶剂，其特征在于，所述溶剂含有C5-C7的脂肪族烷烃和/或C5-C7的脂环族烷烃，所述溶剂的溴值小于35mg/100g，馏程为60-80℃。2.根据权利要求1所述的溶剂，其中，以所述溶剂的重量为基准，C6的脂肪族烷烃和C6的脂环族烷烃的总含量大于99wt％；C5的脂肪族烷烃、C7的脂肪族烷烃、C5的脂环族烷烃和C7的脂环族烷烃的总含量小于500ppm；优选地，所述溶剂的溴值小于32mg/100g，馏程为65-71℃。3.根据权利要求2所述的溶剂，其中，以所述溶剂的重量为基准，正己烷的含量大于80wt％。4.一种清洗丁基橡胶聚合反应器的方法，所述方法包括将溶剂与丁基橡胶聚合反应器接触，得到含有丁基橡胶的溶液，其特征在于，所述溶剂为权利要求1-3中任意一项所述的溶剂。5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述接触在搅拌条件下进行。6.根据权利要求4所述的方法，其中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟伟娟，邱迎昕，张雷，周新钦，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11