分包型的牙科用胶合剂制造技术

本发明专利技术提供示出优异的保存稳定性、在长期保管过程中糊剂性状的变化少、且固化风险少的牙科用胶合剂。本发明专利技术涉及分包型的牙科用胶合剂，其由第1糊剂和第2糊剂构成，所述第1糊剂包含：含酸性基团的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(a)、不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体(b)、化学聚合引发剂的氧化剂(c‑1)和填料(d)，所述第2糊剂包含：前述聚合性单体(b)、化学聚合引发剂的还原剂(c‑2)、和填料(e)，前述填料(d)用表面处理剂进行了处理、且平均粒径为0.01~50.0μm，前述表面处理剂含有通式(1)所示的硅烷偶联剂(A)和通式(2)所示的有机硅氮烷(B)。

Subcontracted dental cements

The present invention provides dental cements showing excellent storage stability, less change in paste properties and less curing risk during long-term storage. The present invention relates to a subcontracted dental cementing agent, which consists of a first paste and a second paste. The first paste comprises: a (methyl) acrylic acid-based polymeric monomer (a), a multifunctional (methyl) acrylic acid-based polymeric monomer (b), an oxidant (c_1) of a chemical initiator and a filler (d), and the second paste comprises the aforementioned polymeric monomer (b), the acid-free polyfunctional (methyl) acrylic monomer (b), the chemical initiator oxidant (c_1) and the filler (d The reductant (c_2) of the initiator for chemical polymerization and the filler (e) were treated with surface treatment agent with an average particle size of 0.01-50.0 um. The surface treatment agent contains silane coupling agent (A) shown in general formula (1) and organosilane (B) shown in general formula (2).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】分包型的牙科用胶合剂
本专利技术涉及牙科治疗中，牙冠、嵌体、牙桥等用于粘接牙科用补缀物与牙质等的分包型的牙科用胶合剂。更详细而言，涉及保存稳定性优异、在长期保管过程中糊剂性状的变化少、且长期固化风险少的分包型的牙科用胶合剂。
技术介绍
在因龋齿等而损伤的牙质(牙釉质、牙本质和牙骨质)的修复治疗中，作为用于在缺损的牙冠部上粘接牙冠、嵌体、牙桥等牙科用补缀物的材料，使用牙科用胶合剂。牙科用胶合剂一般而言是由聚合性单体、填料、和聚合引发剂构成的糊剂状的自由基聚合固化性组合物。作为在牙科用胶合剂中配合的聚合性单体，一般而言使用(甲基)丙烯酸酯，为了对牙科用胶合剂赋予对牙质、补缀物的自粘接性，配合具有磷酸基或羧基等酸性基团的聚合性单体。在将自由基聚合固化性的牙科用组合物中一般使用的钙、镁、锶之类的碱土金属的氧化物、碳酸盐、或氢氧化物、或酸反应性氟硅酸铝玻璃等作为含具有酸性基团的聚合性单体且具有自粘接性的牙科用组合物的填料而配合的情况中，已知该填料与具有酸性基团的聚合性单体引起酸/碱反应、中和、盐形成、或者螯合反应，由此自粘接性牙科用组合物的粘接性受损，存在糊剂性状变化的课题。专利文献1中，公开了自粘接性牙科用胶合剂的组合物，其配合有用与酸性成分的反应性低的硅烷偶联剂进行了处理的二氧化硅填料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2009-292761号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，在使用专利文献1中记载的与酸性成分的反应性低的二氧化硅填料等的情况中，尽管该填料与酸性成分的反应被抑制，但在保管含具有酸性基团的聚合性单体的自粘接性牙科用胶合剂的过程中，有时糊剂性状发生显著变化、固化。因此，本专利技术的目的在于，提供示出优异的保存稳定性、在长期保管过程中糊剂性状的变化少、且固化风险少的牙科用胶合剂。用于解决问题的手段即，本专利技术提供以下的技术方案。[1]分包型的牙科用胶合剂，其是由第1糊剂和第2糊剂构成的分包型的牙科用胶合剂，前述第1糊剂包含：含酸性基团的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(a)、不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体(b)、化学聚合引发剂的氧化剂(c-1)、和填料(d)；前述第2糊剂包含：不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体(b)、化学聚合引发剂的还原剂(c-2)、和填料(e)；前述填料(d)用表面处理剂进行了处理，且平均粒径为0.01~50.0μm；前述表面处理剂含有下述通式(1)所示的硅烷偶联剂(A)和下述通式(2)所示的有机硅氮烷(B)；CH2=C(R1)-COO-(CH2)p-Si-R2qR3(3-q)(1)(式中，R1为氢原子或甲基，R2为任选具有取代基的可水解基团，R3为任选具有取代基的C1~C3的烷基，p为1~13的整数，q为2或3)；R4R5R6-Si-NH-Si-R7R8R9(2)(式中，R4、R5、和R6各自独立地为氢原子或任选具有取代基的C1~C3的烷基，R4、R5、和R6中的至少1个为任选具有取代基的C1~C3的烷基，R7、R8、和R9各自独立地为氢原子或任选具有取代基的C1~C3的烷基，R7、R8、和R9中的至少1个为任选具有取代基的C1~C3的烷基)。[2]根据前述[1]的分包型的牙科用胶合剂，其中，前述填料(e)至少未用前述有机硅氮烷(B)进行表面处理。[3]根据前述[1]的分包型的牙科用胶合剂，其中，前述填料(e)至少用前述有机硅氮烷(B)进行了表面处理。[4]根据前述[1]~[3]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，R2为未取代的可水解基团，R3为未取代的C1~C3的烷基，R4、R5、和R6各自独立地为氢原子或未取代的C1~C3的烷基，R4、R5、和R6中的至少1个为未取代的C1~C3的烷基，R7、R8、和R9各自独立地为氢原子或未取代的C1~C3的烷基，R7、R8、和R9中的至少1个为未取代的C1~C3的烷基。[5]根据前述[1]~[4]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，R2为未取代的C1~C6的直链或支链的烷氧基。[6]根据前述[1]~[5]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，R1为甲基。[7]根据前述[1]~[6]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，p为2~10。[8]根据前述[1]~[7]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，q为3。[9]根据前述[1]~[8]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，硅烷偶联剂(A)为选自2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、4-甲基丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷、5-甲基丙烯酰氧基戊基三甲氧基硅烷、和6-甲基丙烯酰氧基己基三甲氧基硅烷中的1种以上。[10]根据前述[1]~[9]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，有机硅氮烷(B)为选自1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、和1,1,1,3,3-五甲基二硅氮烷中的1种以上。[11]根据前述[1]~[10]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，前述硅烷偶联剂(A)与有机硅氮烷(B)的摩尔比为硅烷偶联剂(A):有机硅氮烷(B)=1:1~1:20。[12]根据前述[1]~[11]的分包型的牙科用胶合剂，其中，第1糊剂中，聚合性单体成分的总量100质量份中，含有1~50质量份的前述含酸性基团的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(a)，相对于聚合性单体成分的总量100质量份，含有1~200质量份的前述填料(d)；第1糊剂和第2糊剂的混合物中，聚合性单体成分的总量100质量份中，含有30~95质量份的不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体(b)。[13]根据前述[1]~[12]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，进一步在第1糊剂和第2糊剂中的至少一者中含有光聚合引发剂(f)。[14]根据前述[1]~[13]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，进一步在第1糊剂和第2糊剂中的至少一者中含有具有酰胺质子的多官能(甲基)丙烯酰胺聚合性单体(h)。[15]根据前述[14]的分包型的牙科用胶合剂，其中，聚合性单体成分的总量100质量份中，具有酰胺质子的多官能(甲基)丙烯酰胺聚合性单体(h)的含量为0.1~30质量份。[16]根据前述[1]~[15]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，进一步在第1糊剂和第2糊剂中的至少一者中含有亲水性的单官能性聚合性单体(i)。[17]根据前述[16]的分包型的牙科用胶合剂，其中，亲水性的单官能性聚合性单体(i)为选自亲水性的单官能性(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体和亲水性的单官能性(甲基)丙烯酰胺系聚合性单体中的1种以上。[18]根据前述[1]~[17]中任一项的分包型的牙科用胶合剂，其中，进一步在第1糊剂和第2糊剂中的至少一者中含有聚合促进剂(g)。专利技术效果根据本专利技术，提供示出优异的保存稳定性、在长期保管过程中糊剂性状的变化少、且固化风险少的牙科用胶合剂。附图说明图1是本专利技术的一个实施方式所涉及的有机硅氮烷(B)为1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷的情况中的反应机理的说明图。具体实施方式本专利技术的分包型的牙科用胶合剂的特征在于，由第1糊剂和第2糊剂构成，所述第1糊剂包含：含酸性基团的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(a)、不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.分包型的牙科用胶合剂，其为由第1糊剂和第2糊剂构成的分包型的牙科用胶合剂，所述第1糊剂包含：含酸性基团的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(a)、不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体(b)、化学聚合引发剂的氧化剂(c‑1)、和填料(d)；所述第2糊剂包含：不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体(b)、化学聚合引发剂的还原剂(c‑2)、和填料(e)；所述填料(d)用表面处理剂进行了处理，且平均粒径为0.01~50.0μm；所述表面处理剂含有下述通式(1)所示的硅烷偶联剂(A)和下述通式(2)所示的有机硅氮烷(B)；CH2=C(R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.10.21 JP 2016-2071751.分包型的牙科用胶合剂，其为由第1糊剂和第2糊剂构成的分包型的牙科用胶合剂，所述第1糊剂包含：含酸性基团的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(a)、不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体(b)、化学聚合引发剂的氧化剂(c-1)、和填料(d)；所述第2糊剂包含：不含酸性基团的多官能(甲基)丙烯酸系聚合性单体(b)、化学聚合引发剂的还原剂(c-2)、和填料(e)；所述填料(d)用表面处理剂进行了处理，且平均粒径为0.01~50.0μm；所述表面处理剂含有下述通式(1)所示的硅烷偶联剂(A)和下述通式(2)所示的有机硅氮烷(B)；CH2=C(R1)-COO-(CH2)p-Si-R2qR3(3-q)(1)式中，R1为氢原子或甲基，R2为任选具有取代基的可水解基团，R3为任选具有取代基的C1~C3的烷基，p为1~13的整数，q为2或3；R4R5R6-Si-NH-Si-R7R8R9(2)式中，R4、R5、和R6各自独立地为氢原子或任选具有取代基的C1~C3的烷基，R4、R5、和R6中的至少1个为任选具有取代基的C1~C3的烷基，R7、R8、和R9各自独立地为氢原子或任选具有取代基的C1~C3的烷基，R7、R8、和R9中的至少1个为任选具有取代基的C1~C3的烷基。2.根据权利要求1所述的分包型的牙科用胶合剂，其中，所述填料(e)至少未用所述有机硅氮烷(B)进行表面处理。3.根据权利要求1所述的分包型的牙科用胶合剂，其中，所述填料(e)至少用所述有机硅氮烷(B)进行了表面处理。4.根据权利要求1~3中任一项所述的分包型的牙科用胶合剂，其中，R2为未取代的可水解基团，R3为未取代的C1~C3的烷基，R4、R5、和R6各自独立地为氢原子或未取代的C1~C3的烷基，R4、R5、和R6中的至少1个为未取代的C1~C3的烷基，R7、R8、和R9各自独立地为氢原子或未取代的C1~C3的烷基，R7、R8、和R9中的至少1个为未取代的C1~C3的烷基。5.根据权利要求1~4中任一项所述的分包型的牙科用胶合剂，其中，R2为未取代的C1~C6的直链或支链的烷氧基。6.根据权利要求1~5中任一项所述的分包型的牙科用胶合剂，其中，R1为甲基。7.根据权利要求1~6中任一项所述的分包型的牙科用胶合剂，其中，p为2~10。8.根据权利要求1~7中任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：川名麻梨子，石原周明，武井满，二见贤吾，
申请(专利权)人：可乐丽则武齿科株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP