用于涂覆金属表面的自粘组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种自粘粉末组合物，其包含：至少一种聚酰胺和至少一种乙烯‑乙烯醇共聚物，以及至少一种疏水性试剂，和任选的至少一种填料。

Self-adhesive compositions for coating metal surfaces

The invention relates to a self-adhesive powder composition comprising at least one polyamide and at least one ethylene-vinyl alcohol copolymer, at least one hydrophobic reagent, and at least one optional filler.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于涂覆金属表面的自粘组合物
本专利技术涉及用于涂覆金属表面的基于聚酰胺的自粘粉末组合物。
技术介绍
涂覆金属表面在工业中是非常广泛的且具有多种应用，特别是在汽车和流体运输领域以及在电气和电子工业中。涂层与这些载体的粘合对于其机械性能和对腐蚀的保护是根本性的。聚酰胺通常用于涂覆金属表面。为了确保聚酰胺涂层在金属载体上的持久的年付，首先用称作粘合底漆的内层漆(undercoat)涂覆载体。然而，这需要额外的设备，提高了涂覆操作的持续时间并且提高了生产成本。因此已经寻求使用不需要粘合底漆的基于聚酰胺的组合物涂覆金属表面的替代方案。专利申请US2012/0070670由此描述了用包含共聚酰胺、异氰酸酯、环氧化物和官能化的聚烯烃的组合物涂覆金属部件。然而在一些情况中，特别是对于水管，避免使用异氰酸酯或环氧化合物，特别是双酚A是期望的。在此背景下，国际申请WO2008/029070描述了用于涂覆金属表面的基于聚酰胺的，自粘粉末组合物，其不需要底漆。在此情况中，通过具有大于或等于2200MPa[标准NFENISO527]的干和/或湿模量的涂层得到粘合，其中该模量通过在组合物中使用大量的填料而实现。然而，此高水平的填料使得涂料在干燥时变脆。因此，本申请的目标之一在于提供用于涂覆金属表面的基于聚酰胺的组合物，其不具有这些缺点。
技术实现思路
本专利技术来自专利技术人以下预料不到的发现，与粘合促进剂，比如乙烯-乙烯醇共聚物组合而向不含有环氧化物且具有中等填料水平的基于聚酰胺的粉末组合物加入疏水剂，使得可以在50℃的水中浸泡之前以及浸泡多周之后，得到具有优异的粘合性以及良好的柔性的金属表面涂层，而涂层的外观没有任何变化。因此，本专利技术涉及自粘粉末组合物，其包含：-至少一种聚酰胺；-至少一种乙烯-乙烯醇共聚物；-至少一种疏水剂；和-任选的至少一种填料。有利地，自粘粉末组合物包含：-55-99％的至少一种聚酰胺，和-0.5-23％的至少一种乙烯-乙烯醇共聚物，和-0.5-22％的至少一种疏水剂,相对于组合物的总重量按重量计。在一个优选的实施方式中，根据本专利技术的组合物包含：-至少一种均聚酰胺和/或一种共聚酰胺；-至少一种乙烯-乙烯醇共聚物；-至少一种疏水剂；和-任选的至少一种填料。在另一个优选的实施方式中，根据本专利技术的组合物包含：-至少一种均聚酰胺和任选的至少一种共聚酰胺；-至少一种乙烯-乙烯醇共聚物；-至少一种疏水剂；和-任选的至少一种填料。优选地，根据本专利技术的组合物包含：-至少一种均聚酰胺；-至少一种共聚酰胺；-至少一种乙烯-乙烯醇共聚物；-至少一种疏水剂，和-任选的至少一种填料。根据本专利技术的组合物有利地包含：-55-98.5％，优选65-84％的至少一种熔点高于150℃的共聚酰胺和/或均聚酰胺，和-0.5-15％，优选2-10％的至少一种乙烯-乙烯醇共聚物，和-0.5-15％，优选2-10％的至少一种疏水剂，和-0.5-15％，优选2-15％的至少一种熔点在80-150℃范围内的共聚酰胺,相对于组合物的总重量按重量计。在此处区分两种类型的共聚酰胺：-用作添加剂的共聚酰胺，其含量范围为0.5-15％且熔点在80-50℃的范围内；-当适用时，用作组合物的基础聚酰胺(PA)的聚酰胺，根据本专利技术的所述组合物含有55-98.5％的均聚酰胺和/或共聚酰胺PA，且所述共聚酰胺，当存在于所述基础PA中，具有大于150℃的熔点。在本说明书中，共聚酰胺的熔化温度或熔点(MP)根据标准ISO11357-3Plastics–Differentialscanningcalorimetry(DSC)部分3测量。有利地，组合物包含小于20重量％的填料，优选包含0.01-12重量％、优选3-8重量％的填料，相对于组合物等的总重量，其中填料优选为碳酸钙。在另一个优选的实施方式中，根据本专利技术的组合物不包含环氧化合物。本专利技术还涉及如上文定义的组合物用于涂覆金属表面的用途。在根据本专利技术的用途的优选的实施方式中，金属表面之前没有用粘合底漆涂覆过。本专利技术还涉及涂覆金属表面的方法，包括使金属表面与如上文所述的组合物接触的步骤。在优选的实施方式中，根据本专利技术的涂覆方法包括以下步骤：-将金属表面加热至当接触时使组合物熔化的足够高的温度；-将金属表面浸入至包含所述组合物的流化床中。在另一个优选的实施方式中，根据本专利技术的涂覆方法包括以下步骤：-使组合物带电(充电)；-将组合物喷涂至金属表面，其中金属表面与零电势相连；-将经粉末涂覆的金属表面加热至使组合物熔化的足够高的温度。在另一个优选的实施方式中，根据本专利技术的涂覆方法包括以下步骤：-将金属表面加热至当接触时使组合物熔化的足够高的温度；-将组合物喷涂至金属表面。在特别优选的实施方式中，根据本专利技术的涂覆方法不包括在与组合物接触之前将粘合底漆(primer)的涂层施加至金属表面的步骤。本专利技术还涉及包含金属表面的材料，金属表面用通过熔化如上文定义的组合物而得到的涂层涂覆。本专利技术还涉及制造如上文定义的组合物的方法，包括以下步骤：-在熔融时将组合物的成分混合；-固化后将混合物研磨以得到颗粒的粉末。具体实施方式首先，如本文中所使用的术语“包含”意味着“包括”、“含有”或“涵盖”，即，当一个物体“包含”一种或多种元素时，除了所提及的那些元素之外的元素也可以包括在该物体中。相反，表述“由…组成”意味着“由…构成”，即，当一个物体“由”一种或多种元素“构成”时，该物体不可包括除了所提及的元素之外的其他元素。聚酰胺如本文中所使用的术语“聚酰胺”(PA)表示内酰胺、氨基酸或二元酸和二胺的任意缩合产物且，一般而言，表示通过由酰胺官能团键合的单元形成的任意聚合物。聚酰胺对所属领域技术人员是已知的。根据本专利技术的聚酰胺可以是均聚酰胺和/或共聚酰胺(CoPA)。在聚酰胺包含至少两种不同的单体的情况中，其形成共聚酰胺。在此处对聚酰胺描述中的术语“单体”应理解为意指“重复单元”。事实上，PA的重复单元由二元酸与二胺的结合而构成的情形是特定的一种。二胺和二元酸的组合，即二胺-二元酸对(等摩尔量)被认为对应于单体。这得到以下事实的解释，二元酸或二胺各自仅为结构单元，其自身不足以聚合。有利地，所述聚酰胺粉末包含至少一种选自以下的单体：氨基羧酸，优选α,Ω-氨基羧酸，其包含4-18个碳原子；二胺-二元酸对，其包含4-36个碳原子；内酰胺，其包含3-18个碳原子；及其混合物。根据本专利技术的一个优选的实施方式，所述基于聚酰胺的颗粒包含至少一种聚酰胺和/或至少一种共聚酰胺和/或其混合物。“共聚酰胺”(缩写为CoPA)表示至少两种不同的选自以下的单体的聚合产物：-单体，比如氨基酸或氨基羧酸，其优选α,Ω-氨基羧酸；-单体，比如主环上具有3-18个碳原子且可被取代的内酰胺；-单体，比如“二胺-二元酸”，其由4-36个碳原子，优选4-18个碳原子的脂族二胺和4-36个碳原子，优选4-18个碳原子的羧酸二元酸之间的反应产生；和-其混合物，不同个碳原子数的单体的混合物，在氨基酸型单体和内酰胺型单体之间的混合物的情况中。氨基酸型单体：α,Ω-氨基酸的实例可包括具有4-18个碳原子的那些，比如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸、N-庚基-11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。内酰胺型本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.自粘粉末组合物，其包含：‑55‑99％的至少一种聚酰胺，和‑0.5‑23％的至少一种乙烯乙烯醇共聚物，和‑0.5‑22％的至少一种疏水剂,相对于组合物的总重量按重量计。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.10.24 FR FR16603021.自粘粉末组合物，其包含：-55-99％的至少一种聚酰胺，和-0.5-23％的至少一种乙烯乙烯醇共聚物，和-0.5-22％的至少一种疏水剂,相对于组合物的总重量按重量计。2.根据权利要求1所述的组合物，其包含：-55-98.5％的至少一种均聚酰胺和/或共聚酰胺，所述共聚酰胺的熔点高于150℃，和-0.5-15％的至少一种乙烯-乙烯醇共聚物，和-0.5-15％的至少一种疏水剂，和-0.5-15％的至少一种熔点在80-150℃范围内的共聚酰胺，相对于组合物的总重量按重量计。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其包含选自PA10.10、PA11和PA12的均聚酰胺。4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其包含：-65-84％的至少一种熔点高于150℃的共聚酰胺和/或均聚酰胺，和-2-10％的至少一种乙烯-乙烯醇共聚物，和-2-10％的至少一种疏水剂，和-2-15％的至少一种熔点在80-150℃范围内的共聚酰胺，相对于组合物的总重量按重量计。5.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中组合物包含小于20重量％的填料，优选包含0.01-12重量％、优选3-8重量％的填料，相对于组合物等的总重量，其中填料优选为碳酸钙。6.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中疏水剂为蜡，特别是选自聚乙烯和/或聚丙烯和/或亚乙基双硬脂酰胺蜡。7.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其不包含环氧化合物。8.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其还包含至少一种选自以下的额外试剂：颜料、染料...

【专利技术属性】
技术研发人员：O佐维，JC杜兰德，JY洛泽，EA德拉特勒，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR