阻气性优异的成形体制造技术

本发明专利技术的目的是提供在使用少量的氧吸收组分的情况下显示优异的阻气性的成形体。本发明专利技术提供由树脂形成的成形体，并且其特征在于：成形体具有壁部；壁部包含0.5至2.5质量％的非聚合物型氧吸收有机组分作为氧吸收组分；并且使由下式表示的壁部的氧透过量比抑制为42％以下。氧透过量比＝(P/P0)×100。在式中P表示壁部的氧透过量(cc)；和P0表示具有相同厚度但是不包含任何氧吸收组分的壁部的氧透过量(cc)。

Forms with excellent gas resistance

The object of the present invention is to provide a forming body that exhibits excellent gas resistance in the case of using a small amount of oxygen absorption components. The invention provides a forming body formed by resin and is characterized by: the forming body has a wall; the wall contains 0.5 to 2.5 mass% non-polymer oxygen absorption organic components as oxygen absorption components; and the oxygen transmission ratio of the wall expressed by the following formula is suppressed to less than 42%. Oxygen permeability ratio=(P/P)*100. In formula P denotes the oxygen permeability (cc) of the wall and P 0 denotes the oxygen permeability (cc) of the wall with the same thickness but without any oxygen absorption component.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阻气性优异的成形体
本专利技术涉及具有优异的阻气性的成形体，并且更具体地，涉及通过使用少量氧吸收组分而显示优异的阻气性的成形体。
技术介绍
热塑性树脂或者如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的聚酯树脂特征在于如成形性、透明性、机械强度、耐化学药品性等优异的特性，此外，对如氧气等气体具有相对高的阻隔性。因此，聚酯树脂作为如膜、片、和瓶等包装材料已经用于各种领域。为了进一步改善阻气性，广泛使用氧吸收剂。作为氧吸收剂，存在公知的如铁粉等无机氧吸收剂。此种氧吸收剂自身经历氧化以吸收氧；即，通过阻断氧的透过来显示阻隔性。然而，无机氧吸收剂导致树脂着色，因此，不能用于要求透明性的包装领域。因此，在包装领域中，通常公认的实践是使用不导致树脂着色的有机氧吸收剂。例如，由本申请人提交的专利文献1至3公开了作为有机氧吸收剂的由下式表示的酸酐；源自上述酸酐的衍生物例如酯、酰胺、酰亚胺和二羧酸；和包含源自上述酸酐的构成单元的聚合物，其中环X为具有1个不饱和键的脂肪族环，n为0或1，和Y为烷基。此外，专利文献4公开了由下式I和II表示的非高分子的氧化性有机化合物；其中Ar为亚苯基部分或萘部分，R1和R2为氢原子、烷基、烯基或芳基，X为O或–(CH2)n–，以及n和p各自为0、1或2。上述专利文献1至4中公开的化合物由于它们的自动氧化而显示氧吸收性。然而，为了获得充分程度的阻气性，必须大量使用这些化合物。现有技术文献：专利文献：专利文献1：WO2012/102086专利文献2：WO2013/099921专利文献3：JP-A-2015-174895专利文献4：WO2013/531084专利
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术的目的是提供尽管使用少量的氧吸收组分，仍显示优异的阻气性的成形体。用于解决问题的方案根据本专利技术，提供具有壁部的树脂的成形体，所述壁部以0.5至2.5质量％的量包含作为氧吸收组分的非聚合物型氧吸收有机组分，并且使由下式表示的壁部的氧透过量比抑制为42％以下，氧透过量比＝(P/P0)×100其中P为透过壁部的氧透过量(cc)，和P0为透过相同厚度但是不包含氧吸收组分的壁部的氧透过量(cc)。在本专利技术的成形体中，期望的是：(1)壁部进一步包含钴作为氧吸收组分，所述钴的含量为40ppm以下；或者(2)壁部不包含钴作为氧吸收组分。进一步期望的是：(3)以壁部的截面的5至20面积％的比例形成包含氧吸收组分的层。(4)成形体包括聚酯的内层和外层，以及包含氧吸收组分的中间层，所述中间层为其中氧吸收组分分散在聚酯的基质中的层；(5)非聚合物型氧吸收有机组分为在其分子中具有不饱和脂环(unsaturatedalicyclicring)的酰亚胺化合物；和(6)非聚合物型氧吸收有机组分为源自由下式(1)表示的酸酐的酰亚胺化合物，其中环X为具有1个不饱和键的脂肪族环，n为键合至环X的取代基Y的数量，并且为0或1的整数，以及Y为烷基。此外，本专利技术的成形体：(7)具有容器成形用预成型坯的形状；或者(8)具有吹塑成形瓶的形状。专利技术的效果本专利技术的成形体包含集中在其壁部中的如非聚合物型氧吸收有机组分(下文中通常简写为氧吸收有机组分)等氧吸收组分。因此，通过仅使用少量的氧吸收有机组分，可以将氧透过量比抑制为42％以下。例如如果参考如图1所示后述的实验例，包含以1.0质量％的量均匀地分散在其中的氧吸收有机组分的实验例8的PET瓶，显示与不包含氧吸收有机组分的实验例10的PET瓶几乎相同的溶解氧浓度(8周后为4.25ppm)。然而，在包含相同量的集中在壁部中心附近的氧吸收有机组分的实验例1的PET瓶的情况下，溶解氧浓度已降低至约1.756ppm(8周后)。根据本专利技术显著地改善阻气性的原因尚不清楚。然而，本专利技术人推测原因如下所述。首先，专利文献1至4中公开的氧吸收有机组分在通过自由基的传播连续地进行自动氧化反应时吸收氧，并且有助于改善成形体的阻气性。因此，如果氧吸收有机组分的添加量减少，则各组分之间的距离增加；即，自由基较少传播。因此，氧吸收有机组分不再能够以充分的量吸收氧。然而，在本专利技术中，氧吸收有机组分集中在如瓶等成形体的壁部的中心。因此，各组分之间的距离短，并且产生的自由基可以全部传播至其它的氧吸收有机组分。因此，氧吸收有机组分可以高概率地维持自动氧化，并且通过有效地使用少量的氧吸收有机组分显示改善的阻气性。此外，根据本专利技术，使氧吸收有机组分存在于瓶等的壁部的厚度方向的中心，有效地防止各组分溶出至内容物中。这也有效地防止如阻气性等特性的降低。此外，用于本专利技术的氧吸收有机组分不是聚合物，因此可以极好地分散在基质树脂中，使得可以将透明性维持在良好的程度。附图说明[图1]为示出实验例1和实验例8中获得的不使用催化剂的瓶的溶解氧浓度随时间变化的图。[图2]为示出实验例3和实验例9中获得的使用催化剂的瓶的溶解氧浓度随时间变化的图。具体实施方式本专利技术的成形体由树脂制成，并且在其壁部包含非聚合物型氧吸收有机组分作为氧吸收组分。<树脂>作为用于本专利技术的树脂，可以使用热塑性树脂或热固性树脂，只要它允许后述的非聚合物型氧吸收组分在将树脂形成为成形体时分散在其中即可。然而，从成形性的观点，期望使用热塑性树脂。热塑性树脂可以为公知的树脂。作为公知的热塑性树脂，可以示例以下物质。烯烃树脂，例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯，或者如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的无规或嵌段共聚物，或者环状烯烃共聚物；乙烯·乙烯基共聚物，例如乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物和乙烯·氯乙烯共聚物；苯乙烯系树脂，例如聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物、ABS、和α-甲基苯乙烯·苯乙烯共聚物；乙烯基树脂，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯·偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯；聚酰胺树脂，例如尼龙6、尼龙6-6、尼龙6/6-6共聚物、聚己二酰间苯二甲胺(polymetaxylileneadipamide)、尼龙6-10、尼龙11、尼龙12和尼龙13；聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、及其共聚聚酯；聚碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；和生物降解性树脂，例如聚乳酸；以及这些热塑性树脂的共混物，只要它们不损害成形性即可。在上述示例的热塑性树脂中，期望使用有利地用作包装材料的树脂，例如烯烃树脂或聚酯树脂，因为它在吸收氧时显示氧阻隔性，并且即使在吸收氧后也不会黄变。特别期望地，使用聚酯树脂，因为它具有高的玻璃化转变温度(Tg)，因此可以在高温下混炼以成形。聚酯树脂应该具有至少足以形成膜那么大的分子量。因此，优选地，使用例如特性粘度(I.V.)在0.6至1.40dl/g、具体地在0.63至1.30dl/g范围内的聚酯树脂。具体地，使用可双轴拉伸吹塑成形和可结晶化的树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。此外，可以使用聚酯、聚碳酸酯和芳化树脂(arylateresin)的共混物。本专利技术特别优选使用包装等级的PET树脂，其中酯重复单元的60mol％以上，并且优选地，80mol％以上为对苯二甲酸乙二醇酯单元。作为除本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂的成形体，其具有壁部，所述壁部以0.5至2.5质量％的量包含作为氧吸收组分的非聚合物型氧吸收有机组分，并且使由下式表示的壁部的氧透过量比抑制为42％以下，氧透过量比＝(P/P0)×100其中P为透过所述壁部的氧透过量(cc)，和P0为透过相同厚度但是不包含氧吸收组分的壁部的氧透过量(cc)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.28 JP 2016-1900391.一种树脂的成形体，其具有壁部，所述壁部以0.5至2.5质量％的量包含作为氧吸收组分的非聚合物型氧吸收有机组分，并且使由下式表示的壁部的氧透过量比抑制为42％以下，氧透过量比＝(P/P0)×100其中P为透过所述壁部的氧透过量(cc)，和P0为透过相同厚度但是不包含氧吸收组分的壁部的氧透过量(cc)。2.根据权利要求1所述的成形体，其中所述壁部进一步包含钴作为氧吸收组分，所述钴的含量为40ppm以下。3.根据权利要求1所述的成形体，其中所述壁部不包含钴作为氧吸收组分。4.根据权利要求1所述的成形体，其中以所述壁部的截面的5至20面积％的比...

【专利技术属性】
技术研发人员：平山由纪子，山田俊树，泽芳树，村松莞菜，
申请(专利权)人：东洋制罐集团控股株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP