一种麦草畏的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：A)3,6‑二氯水杨酸和卤代甲烷在水和甲醇的混合溶剂中进行醚化反应，得到3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸甲酯；B)蒸馏除去甲醇；C)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯；D)麦草畏甲酯经碱解、酸化、烘干，得到麦草畏。本发明专利技术以水和甲醇的混合溶剂作为3,6‑二氯水杨酸的醚化反应溶剂，反应后先蒸馏除去甲醇，然后再蒸馏得到麦草畏甲酯，以蒸馏工艺代替了传统制备方法的重结晶工艺，且省略了脱色这一工序，相比传统工艺，得到的麦草畏产品颜色为纯白色，品相高，并且改善了工人现场工作环境，更加环保，碱解过程的水量更少，实现了经济性、技术性和环保，提高了产物稳定性。

A preparation method of wheat straw phoxim

The invention provides a preparation method of wheat straw phoxim, which comprises the following steps: A) etherification of 3,6 dichlorosalicylic acid and halogenated methane in a mixed solvent of water and methanol to obtain methyl 3,6 dichloro 2 methoxybenzoate; B) distillation to remove methanol; C) static stratification of the distilled system, organic phase distillation to obtain wheat straw phoxim; D) alkali hydrolysis and acid distillation of wheat straw phoxim methyl ester; Chemicals, dries, obtains the wheat straw fear. The method takes the mixed solvent of water and methanol as the etherification reaction solvent of 3,6_dichlorosalicylic acid. After the reaction, methanol is removed by distillation and then distilled to obtain methyl phoxim of wheat straw. The recrystallization process of the traditional preparation method is replaced by distillation process, and the decolorization process is omitted. Compared with the traditional process, the obtained product of wheat straw phoxim has pure white color, high product phase and improvement. The worker's on-site working environment is more environmentally friendly, and the amount of water in the alkali hydrolysis process is less. The economy, technology and environmental protection are realized, and the stability of the product is improved.

【技术实现步骤摘要】
一种麦草畏的制备方法
本专利技术涉及农药
，尤其涉及一种麦草畏的制备方法。
技术介绍
麦草畏(dicamba)又名百草敌，化学学名为3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属安息香酸系的除草剂，是一种低毒、高效、广谱的除草剂，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，而对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全。随着甲磺隆和氯磺隆制剂的禁用和限用，草甘膦引发的安全性、人体健康和超级杂草问题日益突显，麦草畏作为一个传统高效除草剂逐步引人关注，同时耐麦草畏转基因作物不断开发，麦草畏迎来新的发展机遇。目前麦草畏的主流合成路线是以3,6-二氯水杨酸为原料，经过打浆、醚化、碱解、脱色、酸化、压滤、重结晶、离心和烘干等工序，得到麦草畏，该路线反应收率和纯度均较低，且产品为黄色或淡黄色，品相差，易结块，脱色过程中，还存在活性炭/硅藻土粉尘较大，工人工作现场不受控，重结晶、离心和烘干工序环保压力大等问题，难以工业化生产，而采用蒸馏的方法，则存在收率低，蒸馏温度高的问题，使得蒸馏法制备麦草畏一直没有实现，因此亟需一条新的工艺路线解决以上问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种麦草畏的制备方法，具有较高的收率和纯度。本专利技术提供了一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：A)3,6-二氯水杨酸和卤代甲烷在水和甲醇的混合溶剂中进行醚化反应，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯；B)蒸馏除去甲醇；C)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯；D)麦草畏甲酯经碱解、酸化、烘干，得到麦草畏。首先以3,6-二氯水杨酸为原料，进行醚化反应。具体的，3,6-二氯水杨酸和卤代甲烷在水和甲醇的混合溶剂中进行醚化反应，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯。在本专利技术的某些具体实施例中，所述卤代甲烷为氯甲烷、溴甲烷或碘甲烷。所述卤代甲烷与3,6-二氯水杨酸的摩尔比优选为2～2.5:1。所述甲醇与3,6-二氯水杨酸的质量比优选为0.5～3：1，更优选为0.5～2：1。所述甲醇与水的体积比优选为1～1.2：1。所述醚化反应的温度优选为90～95℃，时间优选为10～15h。本专利技术优选的，所述醚化反应前还包括打浆的过程。具体的：将3,6-二氯水杨酸在水和甲醇的混合溶剂中，在碱性环境下，进行打浆。所述碱性环境可由本领域技术人员熟知的碱性化合物提供。在本专利技术的某些具体实施例中，采用液碱。在打浆釜打浆后，物料进入醚化釜，并充入卤代甲烷，进行醚化反应。醚化反应结束后，物料进入甲醇回收釜，蒸馏除去甲醇。所述蒸馏的温度优选为70～105℃，更优选为80～90℃，时间优选为0.5～1.5h。蒸馏除去甲醇的过程中，需要精确控制温度，温度过高体系容易发生乳化，温度过低蒸馏甲醇不充分，影响收率。蒸馏优选至体系甲醇含量低于0.5％。蒸馏出的甲醇可通过静置分层除去下层低沸点杂质，再套用至醚化反应。本专利技术在操作中发现，醚化反应后直接蒸馏除去甲醇，具有同时提高收率并提高产品纯度的效果，蒸馏甲醇的同时可以蒸馏出低沸点的杂质，蒸馏出的甲醇通过分层操作分离低沸点的杂质和甲醇，甲醇再回用，可以继续套用，更为节能环保。蒸馏后的体系，即脱醇后液，经静置分层，得到水相和有机相，其中，水相可以转入多效蒸发处理，有机相经蒸馏，得到麦草畏甲酯。所述蒸馏的真空度优选为-0.101～-0.050Mpa，更优选为-0.08～-0.09Mpa，温度优选为100～300℃，更优选为200～220℃。所述蒸馏优选经过简单蒸馏、精馏和分子精馏三种方式。采用三种联用的蒸馏方式，可以通过温度控制先把麦草畏甲酯和高沸点杂质分离开来，得到的麦草畏收率会更高，品相会更好。在本专利技术的某些具体实施例中，所述蒸馏具体为，采用真空泵提供真空环境，升温至210℃开始出馏分，保温蒸馏，气相通过30℃恒温水冷凝至麦草畏甲酯接收罐。然后将得到的麦草畏甲酯经碱解、酸化、烘干，即可得到麦草畏。本专利技术对上述碱解、酸化过程并无特殊限定，可以为本领域技术人员熟知的制备麦草畏的碱解、酸化、烘干过程。所述碱解优选将麦草畏甲酯转入碱解釜，加入一定量水和液碱，升温将麦草畏甲酯碱解为麦草畏钠盐。所述液碱的用量优选为麦草畏甲酯摩尔量的1.0～1.5倍，更优选为1.05～1.10倍，水的用量优选为麦草畏甲酯重量的2～5倍，更优选为2.0～2.5倍。碱解完毕后，优选加入盐酸酸化体系至一定pH值，降温结晶，压滤机压干，得到麦草畏湿料，经烘干，即可得到麦草畏成品。所述PH值优选为0～2，更优选0.5～0.7，结晶温度优选为10～60℃，更优选20～30℃。本专利技术对所述烘干的方式并无特殊限定，可以为转筒烘干，流化床烘干，耙式烘干，双锥烘干，气流烘干等常规烘干方法，优选气流烘干，其具有更高的效率。本专利技术提供的制备方法无需进行脱色工序，制备得到的麦草畏为纯白色，具有较高的品相。与现有技术相比，本专利技术提供了一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：A)3,6-二氯水杨酸和卤代甲烷在水和甲醇的混合溶剂中进行醚化反应，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯；B)蒸馏除去甲醇；C)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯；D)麦草畏甲酯经碱解、酸化，得到麦草畏。本专利技术以水和甲醇的混合溶剂作为3,6-二氯水杨酸的醚化反应溶剂，反应后先蒸馏除去甲醇，然后再蒸馏得到麦草畏甲酯，以蒸馏工艺代替了传统制备方法的重结晶工艺，且省略了脱色这一工序，相比传统工艺，得到的麦草畏产品颜色为纯白色，品相高，并且改善了工人现场工作环境，更加环保，碱解过程的水量更少，反应设备体积小、反应速率快，收率高，同时实现了经济性、技术性和环保三重目标，提高了产物稳定性。具体实施方式为了进一步说明本专利技术，下面结合实施例对本专利技术提供的麦草畏的制备方法进行详细描述。实施例1投入1500kg3,6-二氯水杨酸，2300kg32％液碱，3000kg水，3200kg50％甲醇至打浆釜打浆，打浆完毕投入醚化釜，升温至90-95℃保温，充入氯甲烷进行醚化反应12h，反应完毕将反应液从醚化釜转入甲醇回收釜升温蒸馏甲醇，温度升至85℃，保温1h，脱甲醇完毕，上层甲醇转入甲醇储罐回用醚化反应，下层杂质转入杂质储罐。脱醇后液静置60min分层，水相转入多效蒸发处理，油相转入蒸馏釜。打开真空泵，抽负压至-0.085Mpa，升温至210℃开始出馏分，保温蒸馏，气相通过30℃恒温水冷凝至麦草畏甲酯接收罐，蒸馏釜底阀放出釜残30kg，将麦草畏甲酯转入碱解釜，加入3.6m3自来水，加入1130kg含量32％液碱升温碱解，碱解完毕将碱解液转入酸化釜。加入650kg30％盐酸酸化PH＝0.5，降温至20℃保温1h转入压滤机压滤，得麦草畏湿料，湿料经气流烘干得麦草畏原药1564kg，外观白色，收率96.5％，含量98.8％。放置10天，产物为白色粉末状。采用液相色谱对制备的麦草畏进行检测，结果见表1。表1麦草畏液相色谱图表时间峰面积峰高归一含量/％5.939130746146580.466.55928361521233569198.967.40310633888440.58实施例2投入1502kg3,6-二氯水杨酸，2302kg32％液碱，3005kg水，3202kg50％甲醇至打浆釜打浆，打浆完毕投入醚化釜，升温至90本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种麦草畏的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A)3,6‑二氯水杨酸和卤代甲烷在水和甲醇的混合溶剂中进行醚化反应，得到3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸甲酯；B)蒸馏除去甲醇；C)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯；D)麦草畏甲酯经碱解、酸化、烘干，得到麦草畏。

【技术特征摘要】
1.一种麦草畏的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A)3,6-二氯水杨酸和卤代甲烷在水和甲醇的混合溶剂中进行醚化反应，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯；B)蒸馏除去甲醇；C)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯；D)麦草畏甲酯经碱解、酸化、烘干，得到麦草畏。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醚化反应的温度为90～95℃，时间为10～15h。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)蒸馏的温度为70～105℃，时间为0.5～1.5h。4....

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，周长涛，胡义山，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37