一种3,6-二氯水杨酸的制备方法和在制备麦草畏中的应用技术

本发明专利技术提供了一种3,6‑二氯水杨酸的制备方法和在制备麦草畏中的应用，该方法包括：S1、2,5‑二氯苯酚与碱性物质反应，加二甲苯脱水，得到2,5‑二氯苯酚盐溶液，在催化剂存在下与二氧化碳进行羧化反应，得到羧化反应后液；S2、将所述羧化反应后液与水混合后分液，取下层水相酸化，经固液分离，得到湿料；S3、将所述湿料用水溶解并调节pH值，以二甲苯为萃取剂进行连续萃取，分别采出油相和含3,6‑二氯水杨酸的水相；所得油相回用于S1。本发明专利技术采用二甲苯作为萃取剂，将3,6‑二氯水杨酸和酚通过连续萃取而分离。本发明专利技术分离效率高，单程收率高；废水量小，环保效益高；连续化操作，工作效率高，利于应用于制备麦草畏等。

Preparation of 3,6-dichlorosalicylic acid and its application in preparation of wheat straw phoxim

The invention provides a preparation method of 3,6_dichlorosalicylic acid and its application in the preparation of wheat straw phobia. The method includes: reaction of S1, 2,5_dichlorophenol with alkaline substance, dehydration of xylene, and carboxylation of 2,5_dichlorophenol salt solution with carbon dioxide in the presence of catalyst to obtain carboxylation reaction solution; S2, mixing the carboxylation reaction solution with water; Water phase acidification in the lower layer is taken out, and wet material is obtained by solid-liquid separation; S3, dissolving the wet material with water and adjusting the pH value, using xylene as extractant for continuous extraction, oil phase and water phase containing 3,6 dichlorosalicylic acid are produced respectively; and the obtained oil phase is reused for S1. The invention uses xylene as extractant to separate 3,6 -dichlorosalicylic acid and phenol by continuous extraction. The invention has the advantages of high separation efficiency, high one-way yield, small amount of wastewater, high environmental protection benefit, continuous operation and high working efficiency, and is beneficial to the preparation of wheat straw fear, etc.

【技术实现步骤摘要】
一种3,6-二氯水杨酸的制备方法和在制备麦草畏中的应用
本专利技术涉及麦草畏合成
，尤其是涉及一种3,6-二氯水杨酸的制备方法和在制备麦草畏中的应用。
技术介绍
麦草畏(dicamba)，化学学名为3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属安息香酸系的除草剂，是一种低毒、高效、广谱的除草剂，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，而对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全，现已在国内外农业上获得广泛的应用。目前，国内外的麦草畏工业合成路线主要是：以2,5-二氯苯胺为原料，通过重氮化、水解反应得到2,5-二氯苯酚，通过Kolbe-Schmitt羧化反应得到3,6-二氯水杨酸，最后通过甲基化反应制备得到麦草畏。其中，Kolbe-Schmitt羧化反应通常包括：将2,5-二氯苯酚与氢氧化钾溶液反应成盐，然后加二甲苯脱水，加入碳酸钾或三乙胺等催化剂，最后转入高压釜内在4MPa～6MPa压力下，与二氧化碳进行羧化反应，羧化完毕，得到含有3,6-二氯水杨酸的反应料液；加水溶解、分液，上层油相为二甲苯、回用至羧化，下层水相为产物和原料，以气提脱酚的方式将2,5-二氯苯酚分离出来，从而得到3,6-二氯水杨酸。然而，此工艺气提脱酚时间长，废水量大，并且2,5-二氯苯酚和3,6-二氯水杨酸分离效率低，很难完全将2,5-二氯苯酚从3,6-二氯水杨酸料液中分离，从而导致单程收率较低，不利于应用。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种3,6-二氯水杨酸的制备方法和在制备麦草畏中的应用，本专利技术制备3,6-二氯水杨酸的方法单程收率高，并且废水量小，利于应用于制备麦草畏等。本专利技术提供一种3,6-二氯水杨酸的制备方法，包括以下步骤：S1、2,5-二氯苯酚与碱性物质反应，然后加二甲苯脱水，得到2,5-二氯苯酚盐溶液，在催化剂存在下与二氧化碳进行羧化反应，得到羧化反应后液；S2、将所述羧化反应后液与水混合后分液，取下层水相酸化，经固液分离，得到湿料；S3、将所述湿料用水溶解并调节pH值，然后以二甲苯为萃取剂进行连续萃取，分别采出油相和含3,6-二氯水杨酸的水相；所得油相回用于S1。优选地，S2步骤中，所述酸化采用稀盐酸或稀硫酸进行。优选地，S2步骤还包括：分液得到的上层油相回用于S1。优选地，S2步骤中，所述固液分离的方式为离心、压滤或抽滤。优选地，S3步骤中，所述用水溶解的水量与湿料的质量比为1～10：1，进一步优选为4～6:1。优选地，S3步骤中，所述调节pH值为1～7，进一步优选为4～6。优选地，S3步骤中，所述连续萃取的温度为40～100℃，进一步优选为60～70℃。优选地，S3步骤中，所述二甲苯与调节好pH值的溶解物料的体积流量比为1～10，进一步优选为4～6。本专利技术在2,5-二氯苯酚通过羧化反应等，生成3,6-二氯水杨酸的后处理工艺过程中，可向羧化反应釜内转入水，分液，取下层水相酸化，分离母液得湿料；可将所得湿料转入溶解釜，加入一定量水，并调节一定pH值；然后可将溶解釜内物料和萃取剂二甲苯以一定比例流量，转入萃取塔进行连续萃取，从塔顶采出油相，从塔釜采出含3,6-二氯水杨酸的水相。所得油相可用氢氧化钾溶液配制为酚钾，回收套用至羧化反应；而所得水相可用于后续工序，制备麦草畏等产品。与现有技术相比，本专利技术采用二甲苯作为萃取剂，将3,6-二氯水杨酸和酚通过连续萃取而分离，不但具有较高的分离效率，单程收率高，经济效益好，而且萃取工艺废水量小，环保效益高，连续化操作，工作效率高。本专利技术还提供如上文所述的制备方法在制备麦草畏中的应用，即所述麦草畏的制备方法包括以下步骤：S1、2,5-二氯苯酚与碱性物质反应，然后加二甲苯脱水，得到2,5-二氯苯酚盐溶液，在催化剂存在下与二氧化碳进行羧化反应，得到羧化反应后液；S2、将所述羧化反应后液与水混合后分液，取下层水相酸化，经固液分离，得到湿料；S3、将所述湿料用水溶解并调节pH值，然后以二甲苯为萃取剂进行连续萃取，分别采出油相和含3,6-二氯水杨酸的水相；所得油相回用于S1；S4、将所述含3,6-二氯水杨酸的水相进行甲基化反应，得到麦草畏。优选地，将S3步骤得到的含3,6-二氯水杨酸的水相用碱性溶液，配制为3,6-二氯水杨酸打浆液，用于后续步骤；所述3,6-二氯水杨酸打浆液中酚含量为0～0.4％，进一步优选为0～0.2％。具体实施方式本专利技术提供了一种3,6-二氯水杨酸的制备方法，包括以下步骤：S1、2,5-二氯苯酚与碱性物质反应，然后加二甲苯脱水，得到2,5-二氯苯酚盐溶液，在催化剂存在下与二氧化碳进行羧化反应，得到羧化反应后液；S2、将所述羧化反应后液与水混合后分液，取下层水相酸化，经固液分离，得到湿料；S3、将所述湿料用水溶解并调节pH值，然后以二甲苯为萃取剂进行连续萃取，分别采出油相和含3,6-二氯水杨酸的水相；所得油相回用于S1。本专利技术通过改进后处理工艺而得到目的产物3,6-二氯水杨酸，具有单程收率高，废水量小等特点，利于产业化推广和应用。本专利技术实施例将2,5-二氯苯酚与碱性物质溶液进行反应，成盐，然后加二甲苯脱水。其中，所述碱性物质可为氢氧化钠或氢氧化钾，优选为氢氧化钾。所述加二甲苯脱水的条件包括：二甲苯投料重量为2,5-二氯酚质量的4～8倍，脱水温度至140℃，水分含量低于0.1％。其中，如二甲苯用量过少，则容易导致焦油产生多，收率低；如二甲苯用量过多，会影响产能。另外，如水分含量过高，易使收率低；如水分含量过低，则能耗高。脱水得到2,5-二氯苯酚钾或酚钠等盐溶液后，本专利技术实施例加入碳酸钾或三乙胺等催化剂，最后转入高压釜内与二氧化碳进行羧化反应，得到羧化反应后液(可称为羧化后液)。其中，所述催化剂的质量一般为2,5-二氯苯酚质量的0.2～1.0倍；若催化剂过多成本高，若催化剂过少也影响收率。所述的高压釜即本领域熟知的羧化反应釜(简称羧化釜)，通过单向阀连接有二氧化碳缓冲罐，调节二氧化碳减压阀，可保持釜内二氧化碳的压力。所述羧化反应可在4MPa～6MPa压力下进行；所述羧化反应的温度为140～145℃，反应时间可为8h～12h。羧化完毕，本专利技术实施例得到含有3,6-二氯水杨酸盐的羧化反应后液，其水杨酸盐质量含量与原来苯酚盐的质量比例可为7:1～3：1。然后，可向羧化反应釜内转入水，分液，得到上层油相和下层水相。所述分液时，转入水的重量为2,5-二氯苯酚投料量的5～8倍，水少不宜分层，水多则成本高；静置时间可为0.5h～1h。在本专利技术中，所得上层油相可回收套用至羧化反应；下层水相用稀盐酸(HCl)或者稀硫酸(H2SO4)等酸化，3,6-二氯水杨酸盐转化成3,6-二氯水杨酸。所述酸化为本领域技术人员熟知的技术手段；其中酸质量浓度可为25％～35％，影响不大；可将酸化后的水相降温，分离母液得到湿料。所述分离母液的方式可为离心、压滤或抽滤等固液分离方式，本专利技术没有特殊限制。得到湿料后，本专利技术实施例将其转入溶解釜，加入一定量水溶解，用氢氧化钠(NaOH)溶液等调节一定pH值，保温待用。其中，所述的用水溶解的水量与湿料的质量比优选为1～10：1，更优选为4～6:1。作为优选，所述的调节pH值为1～7，更优选为4～6；若pH值过小，容易导致后续酚含量高。本专利技术以二甲苯为萃取本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3,6‑二氯水杨酸的制备方法，包括以下步骤：S1、2,5‑二氯苯酚与碱性物质反应，然后加二甲苯脱水，得到2,5‑二氯苯酚盐溶液，在催化剂存在下与二氧化碳进行羧化反应，得到羧化反应后液；S2、将所述羧化反应后液与水混合后分液，取下层水相酸化，经固液分离，得到湿料；S3、将所述湿料用水溶解并调节pH值，然后以二甲苯为萃取剂进行连续萃取，分别采出油相和含3,6‑二氯水杨酸的水相；所得油相回用于S1。

【技术特征摘要】
1.一种3,6-二氯水杨酸的制备方法，包括以下步骤：S1、2,5-二氯苯酚与碱性物质反应，然后加二甲苯脱水，得到2,5-二氯苯酚盐溶液，在催化剂存在下与二氧化碳进行羧化反应，得到羧化反应后液；S2、将所述羧化反应后液与水混合后分液，取下层水相酸化，经固液分离，得到湿料；S3、将所述湿料用水溶解并调节pH值，然后以二甲苯为萃取剂进行连续萃取，分别采出油相和含3,6-二氯水杨酸的水相；所得油相回用于S1。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S2步骤中，所述酸化采用稀盐酸或稀硫酸进行。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S2步骤还包括：分液得到的上层油相回用于S1。4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，S2步骤中，所述固液分离的方式为离心、压滤或抽...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，胡义山，周长涛，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37