一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法技术

本发明专利技术属于有机物合成领域，具体涉及一种4,4’‑二羟基偶氮苯的合成新方法。该合成新方法以对硝基苯酚为原料,在甲酸三乙胺盐和铅的作用下,在甲醇中室温反应经过还原反应得到了4,4’‑二羟基偶氮苯。本发明专利技术采用一种4,4’‑二羟基偶氮苯的合成新方法，不仅降低了成本,保护了环境,而且操作简单,后处理方便。收率高，合成简单，适合工业化生产。

A New Method for the Synthesis of 4,4'-Dihydroxyazobenzene

The invention belongs to the field of organic compound synthesis, and in particular relates to a new method for the synthesis of 4,4' 4,4'-dihydroxyazobenzene was synthesized from p-nitrophenol by reduction reaction at room temperature in methanol under the action of triethylamine formate and lead. The invention adopts a new synthesis method of 4,4'dihydroxyazobenzene, which not only reduces the cost, protects the environment, but also has simple operation and convenient post-processing. High yield, simple synthesis, suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法
本专利技术属于有机物合成领域，具体涉及一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法。
技术介绍
偶氮化合物是一类重要的有机化合物,广泛地被用作染料和分析试剂。偶氮聚合物在光信息存储材料，非线性光学材料，液晶材料，生物活性光调控，纳米材料等领域都有重要的应用价值。含偶氮苯光学活性主链聚合物成为功能高分子研究的一个前沿领域，展现出广阔的发展前景。具有反应活性的偶氮单体4,4’-二羟基偶氮苯的合成非常重要，现有的合成方法主要有高温还原法和重氮偶合法,存在产率低(<25%),产物复杂难分离等缺点,重氮偶合法转化率为54%,虽然比高温还原法明显提高,但仍存在缺陷,如反应时间长,而且酸碱性的控制苛刻,不同阶段的温度控制有明显的差异等。因此，研发一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法成为目前亟待解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法，该方法收率高，合成简单，适合工业化生产。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法，其特征在于，该合成新方法以对硝基苯酚为原料,在甲酸三乙胺盐和铅的作用下,在甲醇中室温反应经过还原反应得到了4,4’-二羟基偶氮苯。一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法，该合成新方法包括如下步骤：步骤1：甲酸三乙胺的合成等摩尔量的三乙胺和甲酸加入烧瓶中，置于冰浴中，均匀搅拌反应1小时，得到三乙胺甲酸盐溶液，不经任何处理，可直接用于下一步合成反应中；步骤2：4,4’-二羟基偶氮苯的合成在50mL烧瓶中加入对硝基苯酚和铅粉，用甲醇溶解，搅拌下加入三乙胺甲酸盐，通入N2，室温下反应，溶液的颜色很快变为棕褐色；反应过程由TLC监控2小时后停止反应，过滤反应混合液，除去不溶物，并用甲醇洗涤合并滤液，减压浓缩，除去大多数的溶剂，剩余物依次用乙醚,饱和盐水和水洗涤，分出有机层，水层用乙醚萃取，合并有机层，并用无水硫酸镁干燥过夜，过滤除去硫酸镁后，旋转减压蒸出乙醚，将残余物倒在大表面皿上挥发,析出暗红色晶体,苯重结晶，50℃真空干燥，即得。所述反应时间2.5小时。所述铅和三乙胺盐的质量比为1:2。与现有技术相比，本专利技术的效果在于：本专利技术采用一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法，不仅降低了成本,保护了环境,而且操作简单,后处理方便。收率高，合成简单，适合工业化生产。具体实施方式实施例1一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法，该合成新方法包括如下步骤：步骤1：甲酸三乙胺的合成等摩尔量的三乙胺和甲酸加入烧瓶中，置于冰浴中，均匀搅拌反应1小时，得到三乙胺甲酸盐溶液，不经任何处理，可直接用于下一步合成反应中；步骤2：4,4’-二羟基偶氮苯的合成在50mL烧瓶中加入1.3g对硝基苯酚和2.4g铅粉，用10mL甲醇溶解，搅拌下加入4mL三乙胺甲酸盐，通入N2，室温下反应，溶液的颜色很快变为棕褐色；反应过程由TLC监控2小时后停止反应，过滤反应混合液，除去不溶物，并用20mL甲醇洗涤合并滤液，减压浓缩，除去大多数的溶剂，剩余物依次用乙醚,饱和盐水和水洗涤，分出有机层，水层用乙醚萃取，合并有机层，并用无水硫酸镁干燥过夜，过滤除去硫酸镁后，旋转减压蒸出乙醚，将残余物倒在大表面皿上挥发,析出暗红色晶体,苯重结晶，50℃真空干燥，即得4,4’-二羟基偶氮苯0.65g，产率是83.5%。实施例2一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法，该合成新方法包括如下步骤：步骤1：甲酸三乙胺的合成等摩尔量的三乙胺和甲酸加入烧瓶中，置于冰浴中，均匀搅拌反应1小时，得到三乙胺甲酸盐溶液，不经任何处理，可直接用于下一步合成反应中；步骤2：4,4’-二羟基偶氮苯的合成在50mL烧瓶中加入1.2g对硝基苯酚和2.6g铅粉，用10mL甲醇溶解，搅拌下加入4mL三乙胺甲酸盐，通入N2，室温下反应，溶液的颜色很快变为棕褐色；反应过程由TLC监控2小时后停止反应，过滤反应混合液，除去不溶物，并用20mL甲醇洗涤合并滤液，减压浓缩，除去大多数的溶剂，剩余物依次用乙醚,饱和盐水和水洗涤，分出有机层，水层用乙醚萃取，合并有机层，并用无水硫酸镁干燥过夜，过滤除去硫酸镁后，旋转减压蒸出乙醚，将残余物倒在大表面皿上挥发,析出暗红色晶体,苯重结晶，50℃真空干燥，即得4,4’-二羟基偶氮苯0.63g，产率是82.7%。实施例3反应时间对反应转化率的影响对硝基苯酚1g，甲酸三乙胺4g，铅2g，反应时间不同，结果如表1。由表1可知，反应时间对反应转化率影响非常明显,随着反应时间延长，反应转化率提高很快，到反应时间2.5小时，转化率达到一个较大值，再延长反应时间，转化率增加不大，适宜的反应时间为2.5小时。以上所述仅为本专利技术的优选实施例而已，并不用于限制本专利技术，对于本领域的技术人员来说，本专利技术可以有各种更改和变化。凡在本专利技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种4, 4’‑二羟基偶氮苯的合成新方法，其特征在于，该合成新方法以对硝基苯酚为原料 ,在甲酸三乙胺盐和铅的作用下 ,在甲醇中室温反应经过还原反应得到了 4, 4’‑二羟基偶氮苯。

【技术特征摘要】
1.一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法，其特征在于，该合成新方法以对硝基苯酚为原料,在甲酸三乙胺盐和铅的作用下,在甲醇中室温反应经过还原反应得到了4,4’-二羟基偶氮苯。2.根据权利要求1所述的一种4,4’-二羟基偶氮苯的合成新方法，其特征在于，该合成新方法包括如下步骤：步骤1：甲酸三乙胺的合成等摩尔量的三乙胺和甲酸加入烧瓶中，置于冰浴中，均匀搅拌反应1小时，得到三乙胺甲酸盐溶液，不经任何处理，可直接用于下一步合成反应中；步骤2：4,4’-二羟基偶氮苯的合成在50mL烧瓶中加入对硝基苯酚和铅粉，用甲醇溶解，搅拌下加入三乙胺甲酸盐，通入N2，室温下反应，...

【专利技术属性】
技术研发人员：张宇，
申请(专利权)人：张宇，
类型：发明
国别省市：辽宁,21