本发明专利技术公开了一种快速拉挤纤维增强复合材料用树脂组成物，包括环氧树脂(A)、收缩剂(B)及酸酐类固化剂(C)，所述环氧树脂(A)与收缩剂(B)的质量配比满足：(A)/(B)＝80/20～98/2，所述环氧树脂(A)与收缩剂(B)混合后的混合物粘度为200～20000mPa.s/25℃，及所述环氧树脂(A)与收缩剂(B)与酸酐类固化剂(C)的质量配比满足：[(A)+(B)]/(C)＝100/120～100/80，所组合而成的快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物，在80～200℃温度范围，拉挤速度可以达到350mm/min以上。本发明专利技术能够提高生产效率，扩大环氧树脂在拉挤工艺上的应用。
A Resin Composition for Fast Pultrusion Fiber Reinforced Composites
【技术实现步骤摘要】
一种快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物
本专利技术涉及一种快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物，尤其涉及快速拉挤复合材料用的树脂组成物的调配，以及该组成物在复合材料领域的利用。
技术介绍
拉挤工艺是一种连续生产纤维增强复合材料型材的方法，它是将纱架上的无捻纤维纱单独或是和其他连续增强材料、聚酯表面毡、纤维布等，进行树脂浸渍，然后通过保持一定截面形状的成型模具，并使其在加热的模腔内固化成型后连续出模，由此形成拉挤制品的一种自动化连续式生产工艺。常用的热固性拉挤树脂有不饱和聚酯树脂，乙烯基树脂，环氧树脂，酚醛树脂，聚氨酯树脂等；其中由于环氧树脂具有优异的反应性，其固化物具有优良的力学性能，耐热性，耐化学药品性等功能，因而得到广泛的应用；但环氧树脂具有较强的沾粘性和较小的收缩性，特别是对金属的粘接性强，配方调配不好时，树脂固化物的线性收缩率小，对模具的摩擦力大，拉挤速度无法加快。环氧树脂体系的拉挤速度一般在50-250mm/min左右，拉挤速度慢，影响生产效率，又限制了其应用。
技术实现思路
针对现有技术中环氧树脂拉挤速度慢的弊端，本专利技术提供一种快速拉挤纤维增强复合材料用的环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物的拉挤速度能够达到350mm/min以上，提高生产效率，扩大环氧树脂在拉挤工艺上的应用。为实现本专利技术目的，本专利技术提供一种快速拉挤纤维增强复合材料用的环氧树脂组合物，包括环氧树脂(A)、收缩剂(B)及酸酐类固化剂(C)，所述环氧树脂(A)与收缩剂(B)的质量配比满足：(A)/(B)＝80/20～98/2，所述环氧树脂(A)与收缩剂(B)混合后的混合物粘度为200～20000mPa.s/25℃，环氧树脂(A)与收缩剂(B)与酸酐类固化剂(C)的质量配比满足：[(A)+(B)]/(C)＝100/120～100/80。由环氧树脂(A)，收缩剂(B)及酸酐类固化剂(C)组合而成的快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物，在80～200℃温度范围拉挤速度可以达到350mm/min以上。当环氧树脂(A)/收缩剂(B)的配比大于98/2时，树脂固化物的线性收缩率小于0.9％，拉挤时成形物与模具的摩擦力大，无法提高拉挤速度，也容易造成产品的表面不良。当环氧树脂(A)/收缩剂(B)小于80/20时成形物的耐热性降低，产品容易变形，产品不良率高。因此环氧树脂(A)/收缩剂(B)配比较好为85/15～96/4，优选为88/12～95/5。环氧树脂(A)与收缩剂(B)混合后的混合物粘度为200～20000mPa.s/25℃，优选为300～15000mPa.s/25℃，最优选为400～12000mPa.s/25℃，环氧树脂(A)粘度低于200mPa.s/25℃时，因为含有多量的脂肪族树脂，容易造成产品的膠含量低，力学性能偏低，耐热性差，容易变形等问题。环氧树脂(A)粘度高于20000mPa.s/25℃时，树脂与纤维的含浸性差，成品容易干纱、开裂，而且胶槽树脂更换频繁，不利于生产。环氧树脂和酸酐固化剂一般以质量计的配比是100/100～100/70，本专利技术的环氧树脂(A)与收缩剂(B)与酸酐类固化剂(C)的质量配比满足：[(A)+(B)]/(C)＝100/120～100/80，配比大于100/80时，环氧树脂会残留，成形物容易固化不完全，力学性能降低；配比小于100/120时，酸酐可能残留，造成固化物的力学性能降低，优选为100/110～100/90，更优选为100/110～100/100。本专利技术所使用的环氧树脂(A)由缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、芳香族环氧树脂中的一种或多种组合而成，当选择多种组成时没有质量配比限制。具体列举有：正丁基缩水甘油醚、C12～C14多烷基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、1，2丙二醇二缩水甘油醚、1，4丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6己二醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚等脂肪族环氧树脂。氢化双酚A环氧树脂、四氢邻苯二甲酸二环氧树脂、六氢邻苯二甲酸二环氧树脂、3，4-环氧基环己烷甲酸-3'，4'-环氧基环己烷甲酯、1，2-环氧环己烷，4，5-二甲酸环氧树脂等脂环族环氧树脂。双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂、酚醛环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂、双酚A酚醛环氧树脂、对胺基苯酚三缩水甘油醚、三聚氰酸三缩水甘油醚、异三聚氰酸三缩水甘油胺环氧树脂、4，4'-二胺基二苯甲烷环氧树脂、4，4'-二胺基二苯砜环氧树脂、四酚基乙烷四环氧树脂等芳香族环氧树脂；并且本专利技术的环氧树脂(A)还可以包括上述各种树脂的改性诱导体、高纯化的单体等。不限上述列举树脂，凡是具有环氧基团化合物都可用于本专利技术，可以单独使用，也可以混合使用，多种混合时质量配比没有要求。本专利技术所述收缩剂(B)是由醇类单体或多官能醇，例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，异丁醇，戊醇等单官能醇。乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，甘油，三羟基甲基丙烷，三乙醇胺，季戊四醇等多官能脂肪醇类的一种或多种，以及/或是上述醇类的一种或多种与环氧乙烷，以及/或是环氧丙烷的附加反应而成的聚醚多官能脂肪醇类。多种混合时质量配比没有要求。乙烯二胺，甲基环己二胺，二环己胺甲烷，二环己胺砜，二环己胺醚等多官能脂环胺类的一种或多种与环氧乙烷，以及/或是环氧丙烷等附加反应而成的聚胺多官能脂肪醇或脂环醇类等。己二酸，葵二酸等多官能酸的一种或多种与乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇等的一种或多种缩合反应而成的聚酯多官能脂肪醇类。其他如聚碳酸酯多官能脂肪醇类等不胜枚举。不限于上述列举脂肪醇或脂环醇类树脂，凡是具有羟基基团的化合物都可用于本专利技术的收缩剂，可以单独使用，也可以混合使用，多种混合时质量配比没有要求。本专利技术所使用的酸酐类固化剂包括桐油酸酐、四氢苯酐、甲基四氢苯酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、内亚甲基四氢苯酐、甲基内亚甲基六氢苯酐、戊二酸酐、萜烯酸酐，纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐中的一种或多种组合而成，不限于上述列举的酸酐类固化剂，凡是酸酐类都可用于本专利技术的固化剂，可以单独使用，也可以混合使用，多种混合时质量配比没有要求。本专利技术的树脂组成物除了环氧树脂(A)、收缩剂(B)、酸酐类固化剂(C)组分以外，必要时适量的添加促进剂更能发挥快速拉挤的效果，促进剂包括三甲基胺、三乙基胺、N-甲基吗啉、DMP-30、N,N-二甲基丙基胺等三级胺类；2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基4-甲基咪唑、2-甲基氰基咪唑、2-苯基氰基咪唑、1-氰基-2-乙基4-甲基咪唑等咪唑类；四甲基卤化铵、四乙基卤化铵、三甲基苄基卤化铵等四级铵盐类；以及四级磷鎓盐类等促进剂中的一种或多种组合而成，多种混合时质量配比没有要求，添加量(质量分数)为0.3～5％。脱模剂可以使用有机界面活性剂、金属皂化物、蒙旦腊和巴西腊等脱模剂中的一种或多种组合而成，多种混合时质量配比没有要求，添加量(质量分数)为0.5～5％。必要时也可以适当添加消泡剂、分散剂、偶联剂、抗氧剂等助剂。本专利技术的树脂组成物可以搭配各种纤维，例如玻璃纤维，碳纤维，芳纶纤维，聚酯纤维，PE、PP等聚烯烃纤维，PPS，PPE，PES，PEEK，聚酰亚胺等超级本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物，其特征在于：所述快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物包括环氧树脂(A)、收缩剂(B)及酸酐类固化剂(C)，所述环氧树脂(A)与收缩剂(B)的质量配比满足：(A)/(B)＝80/20～98/2，所述环氧树脂(A)、收缩剂(B)与酸酐类固化剂(C)的质量配满足：[(A)+(B)]/(C)＝100/120～100/80。
【技术特征摘要】
1.一种快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物，其特征在于：所述快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物包括环氧树脂(A)、收缩剂(B)及酸酐类固化剂(C)，所述环氧树脂(A)与收缩剂(B)的质量配比满足：(A)/(B)＝80/20～98/2，所述环氧树脂(A)、收缩剂(B)与酸酐类固化剂(C)的质量配满足：[(A)+(B)]/(C)＝100/120～100/80。2.根据权利要求1所述的快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物，其特征在于：所述环氧树脂(A)与收缩剂(B)混合后的混合物粘度为200～20000mPa.s/25℃。3.根据权利要求1所述的快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物，其特征在于：所述快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物在80～200℃温度范围内，其拉挤速度达到350mm/min以上；所述快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物固化后的线性收缩率在0.9％以上。4.根据权利要求1～3中任意一项所述的快速拉挤纤维增强复合材料用的树脂组成物，其特征在于：所述收缩剂(B)由具有1官能羟基以上的醇类单体和/或多官能羟基醇类中的一种或多种混合而成。5.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：川本俊彦，刘洋，张翔，
申请(专利权)人：惠柏新材料科技上海股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31
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