一种氧化镁糊用载体树脂的制备方法技术

本发明专利技术属于不饱和聚酯树脂改性和高分子技术领域，公开一种氧化镁糊用载体树脂的制备方法。包括：(1)向反应釜中通入惰性气体，加入二元醇、固体单元酸、抗氧剂和阻聚剂，在抽真空后加入二元酸；(2)加热2h至150～160℃出水并保温1h，期间馏温控制在100～105℃，再以10～12℃/h的升温速率均匀升温至195～200℃；(3)保温1h后开始测试酸值，直至酸值为100～150mgKOH/g后，降温至160℃以下；(4)加入单元醇、催化剂和抗氧剂；(5)加热升温至195～200℃保温2h，期间馏温控制在97～100℃，开始测试酸值和泡管粘度，直至酸值为4～6mgKOH/g，25℃泡管粘度为H～J；(6)抽真空2～4h，直至酸值为0.5～2.5mgKOH/g，25℃泡管粘度为R～T后，降温至180℃加入阻聚剂，再降温至60℃后过滤。所述载体树脂酸值低、黏度低、不易增稠。

Preparation of a magnesium oxide paste carrier resin

The invention belongs to the field of unsaturated polyester resin modification and polymer technology, and discloses a preparation method of magnesium oxide paste carrier resin. It includes: (1) introducing inert gas into the reactor, adding binary alcohol, solid monoacid, antioxidant and inhibitor, adding dibasic acid after vacuum extraction; (2) heating water for 2 hours to 150-160 C and holding water for 1 hour, during which the distillation temperature is controlled at 100-105 (?) and then rising to 195-200 (?) uniformly at the rate of 10-12 (?) C/h; (3) testing the acid value after holding for 1 hour, until the acid value is 100-150 mg KO. After H/g, the temperature decreases to below 160 C; (4) adding monoalcohols, catalysts and antioxidants; (5) heating up to 195-200 C for 2 hours, during which the distillation temperature is controlled to 97-100 C, the acid value and the bubble tube viscosity are measured until the acid value is 4-6 mg KOH/g and the bubble tube viscosity is H-J at 25 C; (6) vacuum for 2-4 h until the acid value is 0.5-2.5 mg KOH/g and the bubble tube viscosity is R-T at 25 C, then the temperature decreases to 180 C. Add the inhibitor, then lower the temperature to 60 and then filter. The carrier resin has low acid value, low viscosity and is not easy to thicken.

【技术实现步骤摘要】
一种氧化镁糊用载体树脂的制备方法
本专利技术属于不饱和聚酯树脂的改性
和高分子
，涉及一种氧化镁糊用载体树脂的制备方法。
技术介绍
颜料糊也称色浆，是由颜料、填料和相关助剂在载体中先分散均匀，然后经过1～3次研磨而成。广泛应用于纽扣、人造石、模压、玻璃钢等制品。开始使用的载体有单体，例如邻苯二甲酸酯类等，制备的颜料糊不稳定，且容易分层。随着复合材料的快速发展，对颜料糊的稳定性的要求更加高，不饱和聚酯作为载体做颜料糊有很大的市场需求。不饱和聚酯树脂是由二元醇、饱和和不饱和的二元酸酯化缩聚而成的具有不饱和双键的线性高分子化合物。不饱和聚酯树脂具有2000～4000不等的分子量，作为载体，制备的颜料糊和不饱和树脂相容性好，贮存稳定性好，颜料分散性好不易分层，着色性好，且含有双键能参与不饱和树脂的交联反应，从而不影响施工工艺和不降低制品的强度。作为载体的常用不饱和聚酯树脂，通常由二元醇(乙二醇，二甘醇，丙二醇，二丙二醇，新戊二醇，甲基丙二醇)，与二元酸(邻苯二甲酸酐，间苯二甲酸，对苯二甲酸，己二酸，葵二酸，顺酐，富马酸)，其中的一种或者几种，缩聚成一定分子量的聚合物，聚酯酸值一般是20～40(mgKOH/g)，粘度一般是500～3000(25℃，mPa.S)。做一般的颜料糊，可以满足稳定性的要求。但作为氧化镁用载体树脂时，氧化镁会与聚酯树脂中羧基发生酸碱反应生成碱式盐会起增稠作用，氧化镁糊的粘度会逐渐增大，造成生产SMC/BMC时不能按比例准确的添加其用量，进而影响SMC/BMC的正常生产。中国专利ZL200810243471.X介绍了一种不饱和聚酯树脂色浆用载体数的制备方法，其制备步骤为a.将110-190份(重量比)一缩二乙二醇、15-30份(重量比)乙二醇与35-65份(重量比)顺丁烯二酸酐、55-95份(重量比)邻苯二甲酸酐投入反应器中，在160～170℃之间进行酯化反应2-3小时；b.在170～180℃之间进行酯化反应2-3小时；c.在180～200℃之间进行酯化反应2-3小时；d.酯化毕，测定酸值；e.冷却至120℃以下，过滤包装，制得成品，取样全分析。其成品酸值是30～50(mgKOH/g)，粘度是1000～3000(25℃，mPa.S)，可以满足一般的色浆用载体树脂的要求。中国专利ZL201410269127.3公开了一种不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法，向反应器中加入二元醇70～95份、二元酸60～85份、顺丁烯二酸酐18～20份，向反应器中通入氮气并搅拌均匀；逐渐升温使反应器内温度为200～220℃，在该温度下进行缩合反应；待反应体系变得均匀透明后，保温继续反应直至测得反应产物酸值小于20mgKOH/g；所述二元醇为一缩二乙二醇或一缩二丙二醇，所述多元酸为己二酸或葵二酸；将反应得到的产物降温至180℃～190℃，然后向产物中加入对苯二酚5～6份，搅拌均匀后将物料冷却至40℃以下，过滤得到不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂。其成品酸值是15～20(mgKOH/g)，粘度是4000～5000(25℃，mPa.S)，可以满足一般的色浆用载体树脂的要求。由上可知，不饱和聚酯树脂作为载体树脂生产氧化镁糊时，存在树脂粘度高，氧化镁添加量少，氧化镁糊会出现增稠现象等不足，造成不能按比例准确的添加使用。因而，急需一种低酸值，低粘度载体树脂，将其用于生产氧化镁糊时不增稠，并且氧化镁添加量大的不饱和聚酯树脂载体。
技术实现思路
鉴于现有技术存在上述技术问题，本专利技术提供一种氧化镁糊用载体树脂的制备方法。所属氧化镁糊用载体树脂通过在缩聚过程中添加单元醇的方式避免二元酸和二元醇反应时酸值的增大，羟基增多而羧基减少，使增稠的速率减缓。本专利技术采用的技术方案如下所述：本专利技术提供一种氧化镁糊用载体树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：(1)向反应釜中通入惰性气体，先加入二元醇、固体单元酸、抗氧剂和阻聚剂，并在对反应釜抽真空后加入二元酸；(2)对反应釜加热2h至150～160℃出水并保温1h，期间馏温控制在100～105℃，再以10～12℃/h的升温速率均匀升温至195～200℃；(3)保温1h后开始测试酸值，直至酸值为100～150mgKOH/g后，降温至160℃以下；(4)向反应釜中加入单元醇、催化剂和抗氧剂；(5)对反应釜加热升温至195～200℃保温2h，期间馏温控制在97～100℃，开始测试酸值和泡管粘度，直至酸值为4～6mgKOH/g，25℃泡管粘度为H～J；(6)对反应釜抽真空，直至酸值为0.5～2.5mgKOH/g，25℃泡管粘度为R～T后，降温至180℃加入阻聚剂，再降温至60℃后过滤。其中，所述二元醇为乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、二丙二醇、新戊二醇等中的一种或者多种；所述单元酸为苯甲酸、苯乙酸、醋酸、醋酸酐、脂肪酸等中的一种或者多种；所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂TPP、抗氧剂BHT等中的一种或者几种；所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、苯醌、硝基苯等中的一种或者几种；所述二元酸为马来酸酐、富马酸等中的一种或者多种；所述单元醇为丁醇、辛醇、苯甲醇、环己醇等中的一种或者多种；所述催化剂为单丁基氧化锡、辛酸亚锡、氧化亚锡、二月桂酸二丁基锡等中的一种或者多种。特别的，如果二元酸为食品级富马酸，则在加入二元醇的同时将二元酸加入到反应釜中。上述步骤中，每次向反应釜中添加原材料时，控制惰性气体的流量为：先向反应釜通入30M3/h氮气15～30min，后改为8M3/h。上述步骤中，所述抽真空步骤，控制真空度为-0.08～0.085MPA，时间为30～40min。上述步骤中，酸值的测试频率为每1h测试一次，泡管粘度的测试频率为每1h测试一次。上述步骤中，如果馏温下降，可以逐渐加大惰性气体流量。上述步骤(6)中，抽真空的具体过程为：先抽真空30～40min至-0.080～0.085MPA，且抽真空初期必须缓慢以防止把物料抽入立式和卧式冷凝器造成堵塞，并继续抽真空至2～4h。为实现不饱和聚酯的低酸值，单纯使用常规的二元醇，不饱和聚酯的分子量会非常低，生产的载体树脂用来生产氧化镁糊贮存不稳定。本专利技术在二元酸与二元醇反应至一定的酸值后，加入单元醇，例如环己醇、苯甲醇、辛醇等，以促使酸值将低，同时羟值量增加，使得制作的氧化镁糊的增稠速率更加缓慢，聚酯粘度也好控制在比较小的范围。传统载体树脂的酸值约为15～30mgKOH/g，粘度为500～3000mPa.S，而本专利技术制得的载体树脂的酸值约为0.5～2.5mgKOH/g，粘度为200～500mPa.S同时，本专利技术使用大量不饱和酸，提高载体的活性，不饱和酸中的双键和苯乙烯等交联单体参与反应，从而减少对SMC/BMC的强度的影响。使用少量单元酸，例如苯甲酸、苯乙酸等，减少全部使用不饱和酸合成时容易造成交联固化的危险性，并可以调节聚酯的粘度，增加聚酯的溶解性。本专利技术具有如下有益效果：1、制得的氧化镁糊用载体树脂具有酸值低、黏度低、加入氧化镁后不易增稠的优点；2、所述载体树脂各组分的分散性和相容性好；3、所述载体树脂能够添加的氧化镁的量大，可高达总质量百分比的45％。具体实施方式下面结合具体实施方式来说明本专利技术的技术方案。但是本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氧化镁糊用载体树脂的制备方法，特征在于，所述制备方法包括如下步骤：(1)向反应釜中通入惰性气体，先加入二元醇、固体单元酸、抗氧剂和阻聚剂，并在对反应釜抽真空后加入二元酸；(2)对反应釜加热2h至150～160℃出水并保温1h，期间馏温控制在100～105℃，再以10～12℃/h的升温速率均匀升温至195～200℃；(3)保温1h后开始测试酸值，直至酸值为100～150mgKOH/g后，降温至160℃以下；(4)向反应釜中加入单元醇、催化剂和抗氧剂；(5)对反应釜加热升温至195～200℃保温2h，期间馏温控制在97～100℃，开始测试酸值和泡管粘度，直至酸值为4～6mgKOH/g，25℃泡管粘度为H～J；(6)对反应釜抽真空2～4h，直至酸值为0.5～2.5mgKOH/g，25℃泡管粘度为R～T后，降温至180℃加入阻聚剂，再降温至60℃后过滤。

【技术特征摘要】
1.一种氧化镁糊用载体树脂的制备方法，特征在于，所述制备方法包括如下步骤：(1)向反应釜中通入惰性气体，先加入二元醇、固体单元酸、抗氧剂和阻聚剂，并在对反应釜抽真空后加入二元酸；(2)对反应釜加热2h至150～160℃出水并保温1h，期间馏温控制在100～105℃，再以10～12℃/h的升温速率均匀升温至195～200℃；(3)保温1h后开始测试酸值，直至酸值为100～150mgKOH/g后，降温至160℃以下；(4)向反应釜中加入单元醇、催化剂和抗氧剂；(5)对反应釜加热升温至195～200℃保温2h，期间馏温控制在97～100℃，开始测试酸值和泡管粘度，直至酸值为4～6mgKOH/g，25℃泡管粘度为H～J；(6)对反应釜抽真空2～4h，直至酸值为0.5～2.5mgKOH/g，25℃泡管粘度为R～T后，降温至180℃加入阻聚剂，再降温至60℃后过滤。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二元醇为乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、二丙二醇、新戊二醇中的一种或者多种；所述单元酸为苯甲酸、苯乙酸、醋酸、醋酸酐、脂肪酸中的一种或者多种；所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂TPP、抗氧剂BHT中的一种或者几种；所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘巨勇，凌燕英，黄伟，黄凌飞，
申请(专利权)人：常州飞腾化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32