基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物及其中间体和制备方法与用途技术

本发明专利技术公开了一种基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物及其中间体和制备方法与用途。所述的有机磷化合物是具有通式I或II所示结构的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体，包括亚膦酸酯配体、亚磷酸酯配体、亚磷酰胺酯配体和磷酸。该有机磷化合物以已知的4,12‑二卤[2.2]对环芳烷为原料，经由通式III作为关键中间体的制备路线获得。本发明专利技术开发了一类新型的有机磷化合物，可作为配体或有机催化剂应用于有机反应，特别是可用于加成、氢化、偶联和环化等许多催化反应中，具有经济实用性和工业应用前景。

Organic phosphorus compounds based on [2.2] paracycloarylane skeleton and their intermediates, preparation methods and Applications

The invention discloses an organic phosphorus compound based on [2.2] p-cycloarylane skeleton, its intermediate and preparation method and application. The organic phosphorus compound is an enantiomer, racemic or non-enantiomer of a compound with the structure shown in general formula I or II, including phosphonate ligand, phosphite ligand, phosphite ester ligand and phosphoric acid. The organophosphorus compound was synthesized from 4,12 dihalogenated [2.2] p-cycloarylane by using general formula III as the key intermediate. The invention develops a new type of organic phosphorus compounds, which can be used as ligands or organic catalysts in organic reactions, especially in many catalytic reactions such as addition, hydrogenation, coupling and cyclization, and has economic practicability and industrial application prospect.

【技术实现步骤摘要】
基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物及其中间体和制备方法与用途
本专利技术涉及有机化学
，涉及一种新型的基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物及其中间体和制备方法与用途。该类有机磷化合物可用于金属催化的偶联反应或不对称反应，或直接催化有机反应。
技术介绍
不对称催化是当今合成化学中最为活跃的研究领域之一,该技术可以最直接的、最有效的方法获得光学活性分子，具有手性增殖、经济性，易于实现工业化的优点。实现高效高选择性的不对称催化反应关键科学问题之一是发现和发展新型高效的手性配体及其催化剂。当前手性配体的设计合成已经取得快速发展，有众多的优秀手性配体或催化剂被合成出来(如下各结构式所示)，并有相当一些手性配体应用于工业化生产。不过，仍然存在包括配体的适用性有限，对反应底物高度依赖等很多问题，没有任何一种手性配体是通用的。因而寻求具有新型骨架的高效高选择性的手性配体及其催化剂一直是不对称催化研究中的长期的挑战性任务。本专利技术拟利用廉价易得的4,12-二卤[2.2]对环芳烷的的对映体或消旋体为起始原料，设计制备相应的基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物，包括亚膦酸酯配体、亚磷本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物，其特征在于，是具有如下通式I或II的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体：

【技术特征摘要】
1.一种基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物，其特征在于，是具有如下通式I或II的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体：式I和式II中：R1-R4分别独立选自氢、氟、氯、硝基、氰基、取代的硅基、C1-C10的烷基或全氟烷基、C3-C6的环烷基、C1-C4的烷氧基或全氟烷氧基、芳氧基或取代的芳氧基、杂芳氧基或取代的杂芳氧基、芳基亚甲基氧基或取代的芳基亚甲基氧基、杂芳基亚甲基氧基或取代的杂芳基亚甲基氧基、芳基或取代的芳基、稠芳基或取代的稠芳基、杂芳基或取代的杂芳基以及上述的任意可能的组合取代基；其中所述取代的芳氧基、取代的芳基、取代的稠芳基或取代的杂芳基是具有一个或多个取代基，所述取代基是独立选自卤素、N-二甲基胺基、C1-C4的烷基或全氟烷基、C3-C6的环烷基、C1-C4的烷氧基或全氟烷氧基、亚甲二氧基、芳基、芳氧基、杂芳基；所述的杂芳基是C5-C14的杂芳基；式I中：X选自C1-C10的烷基或全氟烷基、C3-C6的环烷基、芳基亚甲基或取代的芳基亚甲基、芳基或取代的芳基、稠芳基或取代的稠芳基、杂芳基或取代的杂芳基、芳基乙烯基苯基或取代的芳基乙烯基苯基、C1-C10的烷氧基或全氟烷氧基、C1-C10的环烷氧基或取代的环烷氧基、芳氧基或取代的芳氧基、稠芳氧基或取代的稠芳氧基、杂芳氧基或取代的杂芳氧基、芳基亚甲基氧基或取代的芳基亚甲基氧基、杂芳基亚甲基氧基或取代的杂芳基亚甲基氧基、芳基乙烯基苯氧基或取代的芳基乙烯基苯氧基、取代的丙氧基、R6SO2NR5、NR5R6以及上述的任意可能的组合取代基，其中所述取代的芳氧基、取代的丙氧基、取代的芳基、取代的稠芳氧基或取代的杂芳基是具有一个或多个取代基，所述取代基是独立选自卤素、N-二甲基胺基、C1-C4的烷基或全氟烷基、C3-C6的环烷基、C1-C4的烷氧基或全氟烷氧基、亚甲二氧基、芳基、芳氧基、杂芳基、取代脲基；所述的杂芳基是C5-C14的杂芳基；R5和R6分别独立选自氢、C1-C4的烷基、环烷基或取代的环烷基、芳基或取代的芳基、杂芳基或取代的杂芳基、芳基亚甲基或取代的芳基亚甲基、芳基甲基次亚甲基或取代的芳基甲基次亚甲基、取代的二芳基次亚甲基、芳基...

【专利技术属性】
技术研发人员：林旭锋，谢恩，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33