The present invention provides a method for preparing enamine compounds by catalytic hydrogenation of phenylacetylene. Its characteristics include: hydrogenation of phenylacetylene and secondary amines in solvents under the action of bivalent nickel imide complex catalyst, and subsequent post-treatment after reaction to obtain enamine products, in which the bivalent nickel imide complex catalyst is used as raw material; The molecular formula is [R1R2C (C5H4N) 2] Ni = NPh. R1 and R2 are separately selected from H, CH3 and Ph, and aromatic hydrocarbons are used as solvents. The catalyst of the invention has high catalytic activity and regional selectivity, simple and green synthesis process, excellent selectivity and high yield, high atomic economy, reduced three wastes generation, friendly environment, simple operation, and is suitable for industrial production.
【技术实现步骤摘要】
一种催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法
本专利技术属于催化化学
,具体涉及含吡啶配体的二价镍亚胺配合物催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法。
技术介绍
烯胺化合物在多个领域发挥着重要的作用,如作为前驱体适用于各种含氮杂环衍生物的合成;其自身也具有特殊药性,作为关键结构单元存在于众多天然产物和药物中;此外烯胺作为中间体,被广泛地应用于手性胺的制备中。传统构建烯胺的方法主要有缩合反应、加成反应、杂环裂解和亚胺制备烯胺等几种方法,以及一些特殊合成法如Curtius重排、酰胺α,β位消除反应和酮肟还原酰化等;这些方法有明显的不足:(1)反应条件的要求较高,如高温高压或是极低温;(2)对反应原料不同功能性基团的容忍度低;(3)氨基试剂种类有限;(4)对反应体系要求高,如绝对无水无氧、催化剂种类少和用量高、特殊配体等;(5)反应原料的限制性,如原料类型单一、制备繁琐困难等。这些不足极大地限制了烯胺化学的发展。而通过炔烃的氢胺化反应制备烯胺更为简单,反应条件更温和,且反应原子经济性高(100%),因此炔烃的氢胺化反应是合成高价值烯胺类化合物的最优方法。专利技 ...
【技术保护点】
1.一种催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法,其特征在于,包括:以苯乙炔和二级胺为原料,将其在二价镍亚胺配合物催化剂作用下,在溶剂中发生氢胺化反应,反应结束后再经后处理,得到烯胺类产物;其中:所述二价镍亚胺配合物催化剂分子式为[R1R2C(C5H4N)2]Ni=NPh,R1和R2独立地选自H,CH3和Ph,芳香烃为溶剂。
【技术特征摘要】
1.一种催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法,其特征在于,包括:以苯乙炔和二级胺为原料,将其在二价镍亚胺配合物催化剂作用下,在溶剂中发生氢胺化反应,反应结束后再经后处理,得到烯胺类产物;其中:所述二价镍亚胺配合物催化剂分子式为[R1R2C(C5H4N)2]Ni=NPh,R1和R2独立地选自H,CH3和Ph,芳香烃为溶剂。2.如权利要求1所述的催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法,其特征在于,所述催化剂和苯乙炔的摩尔比为1000:1~500:1。3.如权利要求1所述的催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法,其特征在于,所述苯乙炔和二级胺的摩尔比为1.5:1~1.0:1。4.如权利要求1所述的催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法,其特征在于,所述溶剂为甲苯;溶剂与苯乙炔的比例为...
【专利技术属性】
技术研发人员:姚子健,樊晓楠,云雪静,靳永旭,高永红,邓维,
申请(专利权)人:上海应用技术大学,
类型:发明
国别省市:上海,31
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