唑啉草酯中间体(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙酸的合成方法技术

本发明专利技术涉及有机合成领域，尤其涉及一种唑啉草酯中间体(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙酸的合成方法，将2,6‑二乙基‑4‑甲基苯胺与氢溴酸、亚硝酸钠形成重氮盐；重氮盐与硫酸亚铁、氢溴酸反应生成2,6‑二乙基‑4甲基溴苯；2,6‑二乙基‑4甲基溴苯与烷基锂生成锂盐、所得锂盐再与环氧乙烷或2‑卤乙醇反应得到(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙醇；(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙醇在TEMPO的催化下，先后加入NaClO、NaClO2氧化得到(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙酸。本发明专利技术提供的合成方法收率较高，避免了昂贵的钯催化剂的使用，降低了成本，具有较高的工业化价值。

Synthesis of (2,6-diethyl-4-methyl) phenylacetic acid, an intermediate of oxalidol ester

The present invention relates to the field of organic synthesis, in particular to a synthetic method of azolinoxalate intermediate (2,6 diethyl 4 methyl) phenylacetic acid, in which 2,6 diethyl 4 methylaniline is reacted with hydrobromic acid and sodium nitrite to form diazo salts, diazo salts react with ferrous sulfate and hydrobromic acid to form 2,6 diethyl 4 methylbromobenzene and lithium alkyl to form lithium. Salt and lithium salts were then reacted with ethylene oxide or 2 halogenated ethanol to obtain (2,6 diethyl 4 methyl) phenylethanol; (2,6 diethyl 4 methyl) phenylethanol was oxidized by adding NaClO and NaClO 2 to obtain (2,6 diethyl 4 methyl) phenylacetic acid under the catalysis of TEMPO. The synthesis method provided by the invention has high yield, avoids the use of expensive palladium catalyst, reduces cost and has high industrial value.

【技术实现步骤摘要】
唑啉草酯中间体(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙酸的合成方法
本专利技术涉及有机合成领域，尤其涉及一种唑啉草酯中间体(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙酸的合成方法。
技术介绍
除草剂唑啉草酯是先正达公司通过试验研制成功的新苯基吡唑啉类除草剂。在国际市场上主要被称作Pinoxaden，目前国内市场上流通的商品主要是爱秀，它主要通过阻止脂肪酸的的合成，从而使植株分生作用效果消失，导致植株死亡。唑啉草酯易溶解于水，不易光解，容易降解、吸附于土壤中，但难以淋溶及挥发。唑啉草酯对环境生物的毒性不强，但对一些水生生物如水藻等有中等毒性，及对所施药的植物有轻微的影响。对谷物田施用一定剂量的唑啉草酯，能除去许多难以毒杀的一年生禾本科杂草，特别对野麦草、狗尾巴草具有较强的效果，在施用后几乎不会对小麦和大麦的正常发育造成影响，施用的周期极其灵活，在出苗初期到后期的稍长一段时间里都能够施用。唑啉草酯具有内吸传导性，施用后见效快，杂草通常在施用后两天内停止发育及生长，杂草的叶片在施用后七到十四天内发黄，杂草在一个月内完全枯萎。唑啉草酯易在土壤中降解，作物根部吸收效果不强，其在土壤中活性很低，不会影响后茬作物生长本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种唑啉草酯中间体(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙酸的合成方法，其特征在于包括如下步骤：(1)2,6‑二乙基‑4‑甲基苯胺与氢溴酸、亚硝酸钠形成重氮盐；重氮盐与硫酸亚铁、氢溴酸反应生成2,6‑二乙基‑4甲基溴苯；(2)2,6‑二乙基‑4甲基溴苯与烷基锂生成锂盐，所得锂盐再与环氧乙烷或2‑卤乙醇反应，反应完成后用酸淬灭反应得到(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙醇；(3)(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙醇在TEMPO的催化下，先加入NaClO氧化成(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙醛，反应完成后酸化反应液，再加入NaClO2将醛氧化成(2,6‑二乙基‑4‑甲基)苯乙酸；上述反应的反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种唑啉草酯中间体(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙酸的合成方法，其特征在于包括如下步骤：(1)2,6-二乙基-4-甲基苯胺与氢溴酸、亚硝酸钠形成重氮盐；重氮盐与硫酸亚铁、氢溴酸反应生成2,6-二乙基-4甲基溴苯；(2)2,6-二乙基-4甲基溴苯与烷基锂生成锂盐，所得锂盐再与环氧乙烷或2-卤乙醇反应，反应完成后用酸淬灭反应得到(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙醇；(3)(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙醇在TEMPO的催化下，先加入NaClO氧化成(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙醛，反应完成后酸化反应液，再加入NaClO2将醛氧化成(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙酸；上述反应的反应式如下：2.如权利要求1所述的唑啉草酯中间体(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙酸的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中2,6-二乙基-4-甲基苯胺与氢溴酸、亚硝酸钠的摩尔比为1：2～5：1～1.5；所述氢溴酸为形成重氮盐过程中加入的氢溴酸，不包括重氮盐与硫酸亚铁反应过程中加入的氢溴酸。3.如权利要求1所述的的唑啉草酯中间体(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙酸的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中2,6-二乙基-4-甲基苯胺与硫酸亚铁、氢溴酸的摩尔比为1：0.4～1：2～8；所述氢溴酸为重氮盐与硫酸亚铁反应过程中加入的氢溴酸，不包括形成重氮盐过程中加入的氢溴酸。4.如权利要求1所述的的唑啉草酯中间体(2,6-二乙基-4-甲基)苯乙酸的合成方法，其特征在于，所述所述步骤(2)中烷基锂为C1～4烷基锂；优...

【专利技术属性】
技术研发人员：卜龙，张璞，钱梓伟，高鹋，王凤云，侯远昌，
申请(专利权)人：江苏中旗科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32