一种硝基苯液相加氢制苯胺催化剂的制备方法及其应用技术

本发明专利技术提供了一种硝基苯液相加氢制苯胺催化剂的制备方法及其应用。所述催化剂采用浸渍法制备，包括制备载体、负载、还原和焙烧活化步骤。该方法在使苯胺焦油发生裂化生成小分子芳胺回收利用的同时，焦油中残留的加氢金属随C元素一起沉积到热载体M上，实现了焦油中加氢活性金属的回收利用，提升了加氢催化剂的活性。本发明专利技术还提供了采用该催化剂加氢制备苯胺的用途，催化剂的反应性能优良且具有良好的稳定性。

【技术实现步骤摘要】
一种硝基苯液相加氢制苯胺催化剂的制备方法及其应用
本专利技术属于加氢催化剂领域，具体涉及一种硝基苯液相加氢制苯胺催化剂的制备方法及其应用。
技术介绍
苯胺是合成众多精细化学品的重要中间体，用途广泛，主要用于制造染料、药物、树脂等。随着二苯基甲基二异氰酸酯(MDI)的快速发展，苯胺需求量日益增长。硝基苯催化加氢法是目前工业生产苯胺的主要方法，主要包括气相加氢技术和液相加氢技术两种。气相加氢技术需要大量的循环氢气，对循环氢气压缩机的能力要求较高，反应温度不容易控制，设备较为复杂，占地较大。液相加氢技术能够克服上述缺点，生产技术成熟，另外具有能耗低、装置生产能力大和成本低等优点。国内硝基苯液相加氢催化剂主要有贵金属催化剂和镍系催化剂两种，贵金属催化剂主要活性组分为铂系金属，该类催化剂催化活性高，选择型好，例如专利CN103551142A公开的Pt-C催化剂等，但是该类催化剂价格昂贵；镍系催化剂价格便宜，催化剂活性较高，但是传统的骨架镍催化剂(例如Raney镍催化剂)制备过程中容易出现杂质残留，并且耐热性差，限制了催化剂的生产能力和寿命。随着纳米技术的发展，纳米镍催化剂特别是负载型纳米镍受到本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硝基苯液相加氢制苯胺的加氢催化剂制备方法，该方法包含如下步骤：(1)制备载体：反应器中加入C‑M载体的M组分，水与苯胺焦油共同进入反应器，苯胺焦油在高温M上发生热裂化反应，小分子裂化产物经分离得到芳胺产品，焦油中加氢活性金属随C一起沉积于M表面，形成含有活性金属的C‑M载体；(2)负载：将络合剂、可溶性金属盐及可溶性金属盐助剂加入水中，调节PH值，络合剂及金属盐完全溶解后，加入步骤(1)制备的C‑M载体，超声处理浸渍，干燥；(3)还原：将步骤(2)获得的浸渍载体还原，然后过滤、洗涤；(4)焙烧活化：将步骤(3)中的还原产物干燥、焙烧活化，得到目标催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种硝基苯液相加氢制苯胺的加氢催化剂制备方法，该方法包含如下步骤：(1)制备载体：反应器中加入C-M载体的M组分，水与苯胺焦油共同进入反应器，苯胺焦油在高温M上发生热裂化反应，小分子裂化产物经分离得到芳胺产品，焦油中加氢活性金属随C一起沉积于M表面，形成含有活性金属的C-M载体；(2)负载：将络合剂、可溶性金属盐及可溶性金属盐助剂加入水中，调节PH值，络合剂及金属盐完全溶解后，加入步骤(1)制备的C-M载体，超声处理浸渍，干燥；(3)还原：将步骤(2)获得的浸渍载体还原，然后过滤、洗涤；(4)焙烧活化：将步骤(3)中的还原产物干燥、焙烧活化，得到目标催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的M组分为Al2O3和/或SiO2。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)的反应器为小型流化床，水蒸气与苯胺焦油共同从流化床反应器底部进入，进入前先预热至250-350℃，水与苯胺焦油的质量比为1:2-1:10；苯胺焦油在流化床反应器中的停留时间为0.5-3s，反应温度为500-600℃，M组分与进料苯胺焦油的质量比为6:1-10:1。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中络合剂为乙二胺四乙酸、亚氨基二乙酸、反式1,2环己二胺四乙酸和醋酸中的一种或多种，优选乙二胺四乙酸；可溶性金属盐为可溶性镍盐或其水合物，优选自硝酸镍、六水合硝酸镍和氯化镍中的一种或多种，更优选六水合硝酸镍；可溶性金属盐助剂同时包含可溶性镧盐或其水合物和可溶性铁盐或其水合物，其中可溶性镧盐或其水合物优选自六水合硝酸镧、氯化镧和六水合氯化镧中的一种或多种，更优选六水合硝酸镧，可溶性铁盐或其水合物优选自氯化铁、硝酸铁和九水合硝...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡淼，吴雪峰，李江，刘俊，张宏科，华卫琦，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，万华化学宁波有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37