同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法技术

本发明专利技术公开了一种同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法，属于污染物检测技术领域，具体步骤为：(1)制作标准曲线：(2)样品预处理：样品过HLB固相萃取柱，然后将HLB固相萃取柱真空干燥，洗脱得到洗脱液；(3)使用超高效液相色谱‑串联三重四级杆质谱(UHPLC‑MS/MS)对步骤(2)所得分析样品进行检测分析，计算得到各成分在分析样品中的实际含量、各成分在样品中的浓度。本方法检测限低，灵敏度高，回收率高，适用于检测环境液体样品中的上述目标化合物含量。

【技术实现步骤摘要】
同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法
本专利技术属于污染物检测
，涉及一种同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法，具体涉及同时测定液体中表面活性剂，防腐剂，紫外线过滤剂，抗菌剂，佳乐麝香和咖啡因的方法。
技术介绍
表面活性剂、对羟基苯甲酸酯防腐剂、紫外线过滤剂、抗菌剂和相关化学品在我们的日常生活中被广泛用作家庭和个人护理用品(HouseholdandPersonalCare，HPC)的成分。目前报道的HPC中这些成分的先进分析方法包括气相或液相色谱-质谱(GC或LC-MS)，以及GC或LC-MS/MS等。然而，大多数研究存在不能同时测定和缺乏灵敏度和选择性的缺点。而且目前已开发的方法均为测定某一种特定类别的化合物，有关方法验证的信息非常有限。现有技术中还存在的问题有，在运输和储存过程中会导致目标化合物的降解丢失，待测样品处理过程中造成的目标化合物损失，检测方法灵敏度低，缺乏选择性等。以上问题导致目前的测定方法均无法准确测定HPC产品成分及浓度，更无法同时测定多种成分。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术通过结合特定的储存/运输样品的方法和特定的样品预处理方法，提供了一种同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法，技术方案包括以下步骤：(1)制作标准曲线：分别配置每种个人护理用品成分的梯度浓度标准溶液，分别使用超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UHPLC-MS/MS)检测分析，计算各成分的面积，以各成分峰面积对各成分在标准溶液中的实际浓度进行线性回归并得到标准曲线；(2)样品预处理：样品过HLB固相萃取柱，然后将HLB固相萃取柱真空干燥，洗脱得到洗脱液A，用溶剂洗涤管道和样品瓶后通过HLB固相萃取柱，得到洗脱液B，将洗脱液A与洗脱液B混合，得到洗脱液，洗脱液浓缩，得到分析样品；(3)使用超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UHPLC-MS/MS)对步骤(2)所得分析样品进行检测分析，计算得到各成分峰面积，将各成分的峰面积分别代入各自的标准曲线方程，得到各成分在分析样品中的实际浓度，进一步计算得到各成分在分析样品中的实际含量、各成分在样品中的浓度。以上步骤，按照步骤(1)、(2)、(3)的顺序进行，或按照步骤(2)、(1)、(3)的顺序进行。所述个人护理用品成分为表面活性剂，防腐剂，紫外线过滤剂，抗菌剂，佳乐麝香和咖啡因中的二种以上。所述表面活性剂包括linearalkylbenzenesulphonate-C10[直链烷基苯磺酸盐](LAS-C10)，LAS-C11，LAS-C12，LAS-C13)，benzalkoniumchloride-C12[苯扎氯铵](BAC-C12)，BAC-C14；防腐剂为benzisothiazolone(苯并异噻唑)(BIT)，methylparaben(对羟基苯甲酸甲酯)(MeP)，ethylparaben(对羟基苯甲酸乙酯)(EtP)，propylparaben(对羟基苯甲酸丙酯)(PrP)；所述紫外线过滤剂包括2-hydroxy-4-methoxybenzophenone(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)，(BP-3)2-ethylhexyl4-methoxycinnamate(4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)(EHMC)，octocrylene(奥克立林)(Oct)，avobenzone(阿伏苯宗)(Avo)；所述抗菌剂包括triclosan(三氯生)(TCS)，triclocarban(三氯卡班)(TCC)。优选地，所述样品，在预处理前经过pH值调节后进行低温储存和运输；所述调节pH，具体为用酸溶液将样品pH调节至2；所述低温储存和运输，为在1-4℃条件下进行储存和运输；所述酸溶液为硫酸溶液，溶液中硫酸的浓度为质量分数98％。所述储存和运输，总时长为0-2天。优选地，上述步骤(1)具体为：制作标准曲线：分别配置每种个人护理用品成分的梯度浓度标准溶液，计算出各成分在其标准溶液中的实际浓度，使用超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UHPLC-MS/MS)检测分析，根据各成分的保留时间对检出峰进行定性，计算各成分的峰面积，取7～11个检测点，以各成分峰面积对在其标准溶液中的实际浓度进行线性回归并得到标准曲线。优选地，步骤(2)所述HLB固相萃取柱，载样前依次用二氯甲烷、甲醇和超纯水进行平衡，所述平衡用的二氯甲烷、甲醇和超纯水的体积均大于HLB固相萃取柱的柱容量，进行柱平衡时的流速为1-5mL/min。样品过HLB固相萃取柱的速度为5-10mL/min。所述洗脱，依次使用甲醇和二氯甲烷洗脱，所述洗脱用的甲醇和二氯甲烷的体积均大于HLB固相萃取柱的柱容量，进行洗脱时的流速为1-5mL/min。优选地，步骤(2)所述HLB固相萃取柱规格为6cc/500mg，载样前依次用二氯甲烷、甲醇和超纯水进行平衡，所述平衡用的二氯甲烷、甲醇和超纯水的体积均为6mL，进行柱平衡时的流速为5mL/min。样品过HLB固相萃取柱的速度为10mL/min。所述洗脱，依次使用甲醇和二氯甲烷洗脱，所述洗脱用的甲醇和二氯甲烷的体积均为7mL，进行洗脱时的流速为1-5mL/min。所述样品为液体样品，优选水样品；所述水样品优选污水处理厂的进水样品或污水处理厂的出水样品或自然环境中地表水的水样品；当所述样品为污水处理厂的进水样品时，采样后用超纯水稀释10-50倍体积作为待测样品。所述真空干燥时间为1.5-5h，至萃取柱彻底干燥即可。优选地，使用与洗脱操作相同种类、顺序及体积的溶剂，洗涤管道和样品瓶后，所得液体以与洗脱操作相同条件通过HLB固相萃取柱，得到的液体加入到洗脱液中。优选地，所述浓缩，具体为：利用氮吹仪，在20-30℃条件下，将所得洗脱液浓缩至0.8-1.2mL；更优选地，浓缩温度为28℃，浓缩至体积为1mL。优选地，上述步骤(3)具体为：分析样品检测：使用超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UHPLC-MS/MS)对步骤(2)所得分析样品进行检测分析，根据各成分保留时间对检出峰进行定性，然后计算得到各成分峰面积，将各成分的峰面积分别代入各自的标准曲线方程，得到各成分在分析样品中的实际浓度，根据质量＝浓度*体积，计算得到各成分在分析样品中的实际含量，即各成分在步骤(2)中的样品中的实际含量，进一步计算得到各成分在样品中的浓度。优选地，上述步骤中使用的所有玻璃器皿使用前在质量分数10-15％的硝酸水溶液中浸泡4-12h，然后依次用自来水和超纯水冲洗6-8次，100℃烘干4-6h，再依次用甲醇、二氯甲烷润洗。有益效果传统测定方法样品处理过程中必须经过过滤步骤，过滤步骤的作用是除去样品中的颗粒物质保证水样可以通过固相萃取小柱，后续检测顺利进行，本专利技术省略了过滤步骤，也能保证后续检测顺利进行，同时避免了样品中的颗粒物质在样品处理过程中被除去和堵塞固相萃取柱，从而避免了颗粒物质中/上附着的目标化合物在样品处理中的损失和不能完全处理所取的液体样品。同时，本方法可以同时测定14种个人护理品，其他现有的检测方法只有少数化学品的同时测定，并且现场加入内标及采样后运输保存都有严格的验证及规程，保证损失减少到最低。附图说明图1Milli-Q水、河水和废水样品的内标回收率；图2进水中目标化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)制作标准曲线：分别配置每种个人护理用品成分的梯度浓度标准溶液，分别使用超高效液相色谱‑串联三重四级杆质谱(UHPLC‑MS/MS)检测分析，计算各成分的面积，以各成分峰面积对各成分在标准溶液中的实际浓度进行线性回归并得到标准曲线；(2)样品预处理：样品过HLB固相萃取柱，然后将HLB固相萃取柱真空干燥，洗脱得到洗脱液A，用溶剂洗涤管道和样品瓶后通过HLB固相萃取柱，得到洗脱液B，将洗脱液A与洗脱液B混合，得到洗脱液，洗脱液浓缩，得到分析样品；(3)使用超高效液相色谱‑串联三重四级杆质谱(UHPLC‑MS/MS)对步骤(2)所得分析样品进行检测分析，计算得到各成分峰面积，将各成分的峰面积分别代入各自的标准曲线方程，得到各成分在分析样品中的实际浓度，进一步计算得到各成分在分析样品中的实际含量、各成分在样品中的浓度；以上步骤，按照步骤(1)、(2)、(3)的顺序进行，或按照步骤(2)、(1)、(3)的顺序进行。

【技术特征摘要】
1.一种同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)制作标准曲线：分别配置每种个人护理用品成分的梯度浓度标准溶液，分别使用超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UHPLC-MS/MS)检测分析，计算各成分的面积，以各成分峰面积对各成分在标准溶液中的实际浓度进行线性回归并得到标准曲线；(2)样品预处理：样品过HLB固相萃取柱，然后将HLB固相萃取柱真空干燥，洗脱得到洗脱液A，用溶剂洗涤管道和样品瓶后通过HLB固相萃取柱，得到洗脱液B，将洗脱液A与洗脱液B混合，得到洗脱液，洗脱液浓缩，得到分析样品；(3)使用超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UHPLC-MS/MS)对步骤(2)所得分析样品进行检测分析，计算得到各成分峰面积，将各成分的峰面积分别代入各自的标准曲线方程，得到各成分在分析样品中的实际浓度，进一步计算得到各成分在分析样品中的实际含量、各成分在样品中的浓度；以上步骤，按照步骤(1)、(2)、(3)的顺序进行，或按照步骤(2)、(1)、(3)的顺序进行。2.根据权利要求1所述的同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法，其特征在于：所述个人护理用品成分为表面活性剂，防腐剂，紫外线过滤剂，抗菌剂，佳乐麝香和咖啡因中的二种以上。3.根据权利要求2所述的同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法，其特征在于：所述表面活性剂包括linearalkylbenzenesulphonate-C10[直链烷基苯磺酸盐](LAS-C10)，LAS-C11，LAS-C12，LAS-C13，benzalkoniumchloride-C12[苯扎氯铵](BAC-C12)，BAC-C14；防腐剂包括benzisothiazolone(苯并异噻唑)(BIT)，methylparaben(对羟基苯甲酸甲酯)(MeP)，ethylparaben(对羟基苯甲酸乙酯)(EtP)，propylparaben(对羟基苯甲酸丙酯)(PrP)；所述紫外线过滤剂包括2-hydroxy-4-methoxybenzophenone(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)，(BP-3)2-ethylhexyl4-methoxycinnamate(4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)(EHMC)，octocrylene(奥克立林)(Oct)，avobenzone(阿伏苯宗)(Avo)；所述抗菌剂为triclosan(三氯生)(TCS)，triclocarban(三氯卡班)(TCC)。4.根据权利要求1所述的同时测定地表水或污水中个人护理用品浓度的方法，其特征在于：所述样品，在预处理前经过pH值调节后进行低温储存和运输；所述调节pH，具体为用浓硫酸酸将样品p...

【专利技术属性】
技术研发人员：张子峰，张雪，李文龙，朱宁正，刘丽艳，马万里，宋维薇，李一凡，
申请(专利权)人：哈尔滨工业大学，
类型：发明
国别省市：黑龙江,23