聚亚芳基硫醚树脂组合物、成形品及制造方法技术

提供形成环氧树脂粘接性及韧性优异的成形品的聚亚芳基硫醚树脂组合物及其成形品，进而提供该成形品与包含环氧树脂的固化物粘接而得到的复合成形品。更详细而言，提供聚亚芳基硫醚树脂组合物、成形品、与环氧树脂固化物的复合成形品及它们的制造方法，所述聚亚芳基硫醚树脂组合物含有聚亚芳基硫醚树脂(A)、相对于该聚亚芳基硫醚树脂(A)100质量份为0.01～5质量份的范围的具有选自由羧基、羧酸酐基及羟基组成的组中的一种以上取代基的烯烃蜡(B)、相对于该聚亚芳基硫醚树脂(A)100质量份为0.01～5质量份的范围的选自由脂肪酸碱金属盐及脂肪酸碱土金属盐组成的组中的一种以上脂肪酸金属盐(C)作为必需成分。

Composition, forming product and manufacturing method of polyarylene sulfide resin

A polyarylene sulfide resin composition and its forming product for forming a product with excellent adhesion and toughness of epoxy resin are provided, and then a composite forming product obtained by bonding the formed product with a cured product containing epoxy resin is provided. More specifically, polyarylene sulfide resin compositions, forming products, composite products with epoxy resin curing products and their manufacturing methods are provided. The polyarylene sulfide resin compositions contain polyarylene sulfide resin (A), and have free carboxyl, carboxylic anhydride and hydroxyl groups selected in the mass range of 0.01-5 parts relative to the polyarylene sulfide resin (A) 100 parts. More than one alkene wax (B) with more than one substituent in the group, and one or more fatty acid metal salts (C) in the group consisting of alkali metal salts of free fatty acids and alkaline earth metal salts of fatty acids are selected as essential components in comparison with the range of 0.01-5 mass fractions of the polyarylene sulfide resin (A).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚亚芳基硫醚树脂组合物、成形品及制造方法
本专利技术涉及聚亚芳基硫醚树脂组合物、成形品及它们的制造方法。
技术介绍
以聚苯硫醚(以下有时简记为PPS)树脂为代表的聚亚芳基硫醚(以下有时简记为PAS)树脂的耐热性优异，并且机械强度、耐化学药品性、成形加工性、尺寸稳定性也优异，利用这些特性，作为电气/电子设备部件、汽车部件材料等使用。而且，对于这些部件，作为其二次加工，常常见到与由环氧树脂等形成的部件材料粘接的情况。然而，聚亚芳基硫醚树脂与其它树脂的粘接性、特别是与环氧树脂的粘接性较差。因此，例如在利用环氧系粘接剂的聚亚芳基硫醚彼此的接合、聚亚芳基硫醚树脂与其它材料的接合、或利用环氧树脂的电气/电子部件的封装等时，聚亚芳基硫醚树脂与包含环氧树脂的固化性树脂组合物的粘接性(以下，有时也称为环氧树脂粘接性)差成为问题。因此，为了改善环氧树脂粘接性的降低，也提出了在包含聚亚芳基硫醚树脂和填充剂的聚亚芳基硫醚树脂组合物中添加氧化聚乙烯蜡作为脱模剂，改良成形品的环氧树脂粘接性与脱模性与机械特性的平衡的方法(参照专利文献1)。但是，该情况下聚亚芳基硫醚树脂成形品的环氧树脂粘接性也低，很难说为实用上足够的水平。进而，出于提高成形脱模性的目的，也研究了在聚苯硫醚系树脂组合物中配混非结晶性α-烯烃共聚物和脂肪酸金属盐的树脂组合物(参照专利文献2)。但是，不能说该情况下也得到了充分的环氧树脂粘接性。另外，已知将含有聚亚芳基硫醚树脂和酸值为65～150mgKOH/g的范围且具有羧基及羧酸酐基的烯烃蜡的聚亚芳基硫醚树脂组合物成形而得到的成形品会维持聚亚芳基硫醚树脂成形品本来具备的机械特性，并且环氧树脂粘接性更优异(参照专利文献3)。但是，该情况下也不能说得到了充分的与环氧树脂的粘接性，还有进一步的改良的余地。进而，该成形品在韧性、特别是TD方向(相对于树脂的输送方向的直角方向)的弯曲伸长强度方面也有改良的余地，特别是想要实现成形品的薄壁化时，有成形品发生脆性破坏的倾向。因此，特别期望TD方向的弯曲伸长强度的提高。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-012762号公报专利文献2：日本特开2004-35635号公报专利文献3：国际公开第2013/141364号
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术要解决的第一课题在于，提供形成环氧树脂粘接性优异的成形品的聚亚芳基硫醚树脂组合物及将其成形而得到的环氧树脂粘接性优异的成形品；还提供该成形品与包含环氧树脂的固化性树脂组合物的固化物粘接而成的复合成形品；以及提供它们的制造方法。进而，本专利技术要解决的第二课题在于，提供形成不仅环氧树脂粘接性优异、而且具有更优异的TD方向的弯曲伸长强度的成形品的聚亚芳基硫醚树脂组合物及将其成形而得到的、环氧树脂粘接性和TD方向的弯曲伸长强度优异的成形品；还提供该成形品与包含环氧树脂的固化性树脂组合物的固化物粘接而成的复合成形品；以及提供它们的制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过在聚亚芳基硫醚树脂中配混具有选自由羧基、羧酸酐基及羟基组成的组中的一种以上取代基的烯烃蜡、以及选自由脂肪酸碱金属盐及脂肪酸碱土金属盐组成的组中的一种以上脂肪酸金属盐，从而环氧树脂粘接性优异，进而TD方向的弯曲伸长强度也提高，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种聚亚芳基硫醚树脂组合物，其特征在于，其含有聚亚芳基硫醚树脂(A)、具有选自由羧基、羧酸酐基及羟基组成的组中的一种以上取代基的烯烃蜡(B)、及选自由脂肪酸碱金属盐及脂肪酸碱土金属盐组成的组中的一种以上脂肪酸金属盐(C)作为必需成分，相对于聚亚芳基硫醚树脂(A)100质量份，前述烯烃蜡(B)为0.01～5质量份的范围，并且前述脂肪酸金属盐(C)为0.01～5质量份的范围。另外，本专利技术涉及一种成形品，其是将前述聚亚芳基硫醚树脂组合物成形而成的成形品。本专利技术还涉及一种复合成形品，其是将前述聚亚芳基硫醚树脂组合物成形而成的成形品与包含环氧树脂的固化性树脂组合物的固化物粘接而成的。另外，本专利技术还涉及一种聚亚芳基硫醚树脂组合物的制造方法，其特征在于，将聚亚芳基硫醚树脂(A)、具有选自由羧基、羧酸酐基及羟基组成的组中的一种以上取代基的烯烃蜡(B)、及选自由脂肪酸碱金属盐及脂肪酸碱土金属盐组成的组中的一种以上脂肪酸金属盐(C)作为必需成分，在聚亚芳基硫醚树脂(A)的熔点以上进行熔融混炼。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供形成环氧树脂粘接性优异的成形品的聚亚芳基硫醚树脂组合物及将其成形而得到的环氧树脂粘接性优异的成形品；还能够提供该成形品与包含环氧树脂的固化性树脂组合物的固化物粘接而成的复合成形品；以及能够提供它们的制造方法。进而，根据本专利技术，能够提供形成不仅环氧树脂粘接性优异、而且具有更优异的TD方向的弯曲伸长强度的成形品的聚亚芳基硫醚树脂组合物及将其成形而得到的、环氧树脂粘接性和TD方向的弯曲伸长强度优异的成形品；进而能够提供该成形品与包含环氧树脂的固化性树脂组合物的固化物粘接而成的复合成形品；以及能够提供它们的制造方法。具体实施方式本专利技术的聚亚芳基硫醚树脂组合物的特征在于，其含有聚亚芳基硫醚树脂(A)、具有选自由羧基、羧酸酐基及羟基组成的组中的一种以上取代基的烯烃蜡(B)、及选自由脂肪酸碱金属盐及脂肪酸碱土金属盐组成的组中的一种以上脂肪酸金属盐(C)作为必需成分，相对于聚亚芳基硫醚树脂(A)100质量份，前述烯烃蜡(B)为0.01～5质量份的范围，并且前述脂肪酸金属盐(C)为0.01～5质量份的范围。本专利技术的聚亚芳基硫醚树脂组合物含有聚亚芳基硫醚树脂(A)作为必需成分。本专利技术中使用的聚亚芳基硫醚树脂具有将芳香族环与硫原子键合而成的结构作为重复单元的树脂结构，具体而言，其为将下述通式(1)所示的结构部位和根据需要进一步的下述通式(2)所示的3官能性的结构部位作为重复单元的树脂。(式中，R1及R2各自独立地表示氢原子、碳原子数1～4的范围的烷基、硝基、氨基、苯基、甲氧基、乙氧基。)式(2)所示的3官能性的结构部位相对于与其它结构部位的合计摩尔数优选为0.001～3摩尔％的范围、特别优选为0.01～1摩尔％的范围。此处，对于前述通式(1)所示的结构部位，从前述聚亚芳基硫醚树脂的机械强度的方面出发，特别优选该式中的R1及R2为氢原子，该情况下，可以举出下述式(3)中所示的在对位进行键合的结构、及下述式(4)中所示的在间位进行键合的结构。这些当中，特别是重复单元中的硫原子对芳香族环的键合为前述通式(3)中所示的在对位进行键合的结构时，在前述聚亚芳基硫醚树脂的耐热性、结晶性的方面是优选的。另外，前述聚亚芳基硫醚树脂也可以不仅包含前述通式(1)、(2)所示的结构部位，还以与前述通式(1)与通式(2)所示的结构部位的合计的30摩尔％以下的量包含下述的结构式(5)～(8)所示的结构部位。特别是本专利技术中上述通式(5)～(8)所示的结构部位为10摩尔％以下时，从聚亚芳基硫醚树脂的耐热性、机械强度的方面出发是优选的。前述聚亚芳基硫醚树脂中包含上述通式(5)～(8)所示的结构部位的情况下，作为它们的键合方式，可以为无规共聚物、嵌段共聚物中的任意种。另外，前述聚亚芳基硫醚树脂可以在其分子结构中具有萘基硫醚键等，相对本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚亚芳基硫醚树脂组合物，其特征在于，其含有聚亚芳基硫醚树脂(A)、具有选自由羧基、羧酸酐基及羟基组成的组中的一种以上取代基的烯烃蜡(B)、及选自由脂肪酸碱金属盐及脂肪酸碱土金属盐组成的组中的一种以上脂肪酸金属盐(C)作为必需成分，相对于聚亚芳基硫醚树脂(A)100质量份，所述烯烃蜡(B)为0.01～5质量份的范围，并且所述脂肪酸金属盐(C)为0.01～5质量份的范围。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.19 JP 2016-141355;2016.09.21 JP 2016-184191.一种聚亚芳基硫醚树脂组合物，其特征在于，其含有聚亚芳基硫醚树脂(A)、具有选自由羧基、羧酸酐基及羟基组成的组中的一种以上取代基的烯烃蜡(B)、及选自由脂肪酸碱金属盐及脂肪酸碱土金属盐组成的组中的一种以上脂肪酸金属盐(C)作为必需成分，相对于聚亚芳基硫醚树脂(A)100质量份，所述烯烃蜡(B)为0.01～5质量份的范围，并且所述脂肪酸金属盐(C)为0.01～5质量份的范围。2.根据权利要求1所述的聚亚芳基硫醚树脂组合物，其中，所述脂肪酸金属盐(C)为碳原子数20以上的长链脂肪酸盐。3.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚树脂组合物，其为熔融混炼物。4.一种成形品，其是将权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：山口洋平，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP