一种含有芴类基团的三芳胺及其有机发光器件制造技术

本发明专利技术公开了一种含有芴类基团的三芳胺，涉及有机光电材料技术领域。含有芴类基团的三芳胺结构上具有三亚苯基团和两种芴类基团。一方面，芴类基团是三维立体的空间结构，可以有效的防止分子间的聚集，使化合物不易结晶，且其中稠合的芴类基团，尤其是氮杂的稠合芴类基团，表现出更好的刚性；一方面，三亚苯与芴的结合增加了结构的分子量，从而获得高的玻璃化温度；另一方面，整个分子具有拥有可伸展的三维结构，具有非平面性特点，使得这类化合物在空间立体结构上有一定的扭曲，非平面性的提高带来分子热稳定性能的提高，提高其成膜性。将该结构应用于有机发光器件上，对于器件的外量子效率的提高和驱动电压的降低是有效的，提高了器件的发光效率和使用寿命。

A Triarylamine Containing Fluorene Groups and Its Organic Light Emitting Devices

The invention discloses a triarylamine containing fluorene group, which relates to the technical field of organic photoelectric materials. Triarylamines containing fluorene groups have triphenylene groups and two fluorene groups. On the one hand, fluorene group is a three-dimensional spatial structure, which can effectively prevent the aggregation of molecules and make the compounds difficult to crystallize, and the fused fluorene group, especially the nitrogen-heterozygous fused fluorene group, shows better rigidity; on the other hand, the combination of tribenzene and fluorene increases the molecular weight of the structure, thus obtaining high glass transition temperature; Molecules have extensible three-dimensional structure and non-planarity, which distorts the three-dimensional structure of these compounds. The improvement of non-planarity leads to the improvement of thermal stability and film formation. The application of this structure in organic light-emitting devices is effective for improving the external quantum efficiency and reducing the driving voltage of the device, which improves the light-emitting efficiency and service life of the device.

【技术实现步骤摘要】
一种含有芴类基团的三芳胺及其有机发光器件
本专利技术涉及有机光电材料
，尤其涉及一种含有芴类基团的三芳胺及其有机发光器件。
技术介绍
近年来，有机发光二极管(OLED:OrganicLightEmittingDiode)作为一种新型和有前途的显示技术逐渐进入人们的视野。它与传统的显示技术相比，在电压特性、发光亮度、发光效率、器件重量、响应速度以及观赏视角等方面具有显著优势，并因其低成本潜力，拥有广阔市场前景。有机电致发光材料在近些年内不断实现突破，取得了令人瞩目的进展，对传统的显示材料构成了强有力的挑战。柔性OLED商业化以后，目前世界上与之相关的科研及商业力量都在不遗余力的开展这方面的工作。虽然有机电致发光材料研究已经取得巨大的成果，但是OLED在商业化的过程中还有一些亟待解决的问题。所以，如何设计新的性能更好的有机电致发光材料进行调节，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种含有芴类基团的三芳胺及其有机发光器件。本专利技术提供的含有芴类基团的三芳胺化合物的热稳定性能高、玻璃化温度高，不易结晶，将该化合物用于空穴传输层中而制成的有机发光器件，表现出驱动电压低、发光效率高的优点，是性能优良的有机发光材料。本专利技术提供了一种含有芴类基团的三芳胺，其结构通式如I所示：其中，L选自单键、取代或未取代的C6～C30的芳基中的一种；R1～R4独立的选自C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种，R1与R2可连结成环，R3与R4可连结成环；X1、X2独立的选自碳或氮。优选的，所述含有芴类基团的三芳胺的结构通式如II所示：优选的，所述X1、X2全为碳或至少一个为氮。优选的，所述X1、X2二者中有且仅有一个为氮。优选的，所述L选自单键、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基。优选的，所述R1～R4独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的吖啶基、取代或未取代的吩恶嗪基、取代或未取代的吩噻嗪基、取代或未取代的吩恶噻基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的苯并吡咯基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基中的一种，其中R1与R2可连结成环，R3与R4可连结成环。最优选的，所述三芳胺的具体结构选自如下所示化学结构中的任意一种：本专利技术的有益效果：本专利技术的含有芴类基团的三芳胺，具有三亚苯基团和两种芴类基团。一方面，芴类基团是三维立体的空间结构，可以有效的防止分子间的聚集，使化合物不易结晶，且其中稠合的芴类基团，尤其是氮杂的稠合芴类基团，表现出更好的刚性；一方面，三亚苯与芴的结合增加了结构的分子量，从而获得高的玻璃化温度；另一方面，整个分子具有拥有可伸展的三维结构，具有非平面性特点，使得这类化合物在空间立体结构上有一定的扭曲，非平面性的提高带来分子热稳定性能的提高，提高其成膜性。该结构对于有机发光器件的外量子效率的提高和对于驱动电压的降低是有效的，提高了器件的发光效率和使用寿命。具体实施方式为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的限制。本专利技术所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基，实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等，但不限于此。本专利技术所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环芳基或稠环芳基，实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。本专利技术所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基，实例可包括吡啶基、吡咯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等，但不限于此。本专利技术所述取代的烷基、取代的烷氧基、取代的芳基、取代的芳胺基、取代的杂芳基中，所述取代基独立地选自氘、C1-C10烷基、氰基、硝基、C6～C24芳基或C3～C20杂芳基。本专利技术先提供了一种含有芴类基团的三芳胺，结构通式如I所示：其中，L选自单键、取代或未取代的C6～C30的芳基中的一种；R1～R4独立的选自C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种，R1与R2可连结成环，R3与R4可连结成环；X1、X2独立的选自碳或氮。R1与R2可连结成环，R3与R4可连结成环是指两个基团通过化学键彼此连接。如下所示：然而，此外，上述表述也旨在被认为是指，在其中两个基团为氢的情况下，氢原子所在位置键合，从而成环。如下所示：但不限于此。优选的，所述三芳胺的结构通式如II所示：。优选的，所述三芳胺中X1、X2全为碳或至少一个为氮。优选的，所述三芳胺中X1、X2二者中有且仅有一个为氮。优选的，所述三芳胺中L选自单键、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基。优选的，所述三芳胺中R1～R4独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的吖啶基、取代或未取代的吩恶嗪基、取代或未取代的吩噻嗪基、取代或未取代的吩恶噻基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的苯并吡咯基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基中的一种，其中R1与R2可连结成环，R3与R4可连结成环。最优选的，所述三芳胺的具体结构选自如下所示化学结构中的任意一种：。本专利技术所述式(1)的第一化合物，可以通过以下合称路线合成：上述合成是以溴代三亚苯类化合物和氨基取代的芴类化合物为起始原料，经由一系列C-N偶联得到目标产物(1)，推荐使用Buchwalding偶联反应。氮气保护下，以醋酸钯和三苯基膦为催化剂，叔丁本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含有芴类基团的三芳胺，其特征在于，结构通式如I所示：

【技术特征摘要】
1.一种含有芴类基团的三芳胺，其特征在于，结构通式如I所示：其中，L选自单键、取代或未取代的C6～C30的芳基中的一种；R1～R4独立的选自C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种，R1与R2可连结成环，R3与R4可连结成环；X1、X2独立的选自碳或氮。2.根据权利要求1所述的一种含有芴类基团的三芳胺，其特征在于，结构通式如II所示：。3.根据权利要求1所述的一种含有芴类基团的三芳胺，其特征在于，X1、X2全为碳或至少一个为氮。4.根据权利要求1所述的一种含有芴类基团的三芳胺，其特征在于，X1、X2二者中有且仅有一个为氮。5.根据权利要求1所述的一种含有芴类基团的三芳胺，其特征在于，L选自单键、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基。6.根据权利要求1所述的一种含有芴类基团的三芳胺，其特征在于，R1～R4独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芘基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘喜庆，蔡辉，
申请(专利权)人：长春海谱润斯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22