有机电致发光材料和装置制造方法及图纸

本申请涉及有机电致发光材料和装置。公开一种化合物，其具有下文展示的式I的第一配体LA。

Organic electroluminescent materials and devices

This application relates to organic electroluminescent materials and devices. A compound with the first ligand LA of formula I shown below is disclosed.

【技术实现步骤摘要】
有机电致发光材料和装置相关申请的交叉参考本申请根据35U.S.C.§119(e)要求2017年8月22日提交的美国临时申请第62/548,567号的优先权，其全部内容以引入的方式并入本文中。
本专利技术涉及供用作发射体的化合物；和包括其的装置，如有机发光二极管。
技术介绍
出于多种原因，利用有机材料的光电装置变得越来越受欢迎。用于制造所述装置的许多材料相对较为便宜，因此有机光电装置具有优于无机装置的成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其较适用于特定应用，如在柔性衬底上的制造。有机光电装置的实例包括有机发光二极管/装置(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电检测器。对于OLED，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。举例来说，有机发射层发射光的波长通常可以容易地用适当的掺杂剂来调节。OLED利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时会发射光。OLED正成为用于如平板显示器、照明和背光的应用中的日益受关注的技术。美国专利第5,844,363号、第6,303,238号和第5,707,745号中描述若干OLED材料和配置，所述专利以全文引用的方式并入本文中。磷光发射分子的一个应用是全色显示器。针对此类显示器的行业标准需要适合于发射特定颜色(称为“饱和”色)的像素。具体来说，这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。或者，OLED可经设计以发射白光。在常规液晶显示器中，使用吸收滤光器过滤来自白色背光的发射以产生红色、绿色和蓝色发射。相同技术也可以用于OLED。白色OLED可以是单EML装置或堆叠结构。可以使用所属领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。绿色发射分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱，表示为Ir(ppy)3，其具有以下结构：在这个图和下文的图中，我们以直线形式描绘氮与金属(此处是Ir)的配价键。如本文所用，术语“有机”包括可以用于制造有机光电装置的聚合材料和小分子有机材料。“小分子”是指并非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”可能实际上相当大。在一些情况下，小分子可以包括重复单元。举例来说，使用长链烷基作为取代基并不会将某一分子从“小分子”类别中去除。小分子还可以并入聚合物中，例如作为聚合物主链上的侧接基团或作为主链的一部分。小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分，所述树枝状聚合物由一系列构建在核心部分上的化学壳层组成。树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷光小分子发射体。树枝状聚合物可以是“小分子”，并且认为当前在OLED领域中使用的所有树枝状聚合物都是小分子。如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指最靠近衬底。在第一层被描述为“安置于”第二层“上方”的情况下，第一层被安置于离基板较远处。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“安置于”阳极“上方”。如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或传输和/或从液体介质沉积。当认为配体直接促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“光敏性的”。当认为配体并不促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“辅助性的”，但辅助性配体可以改变光敏性配体的性质。如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一能级较接近真空能级，那么第一“最高占用分子轨道”(HighestOccupiedMolecularOrbital，HOMO)或“最低未占用分子轨道”(LowestUnoccupiedMolecularOrbital，LUMO)能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级。由于将电离电位(IP)测量为相对于真空能级的负能量，因此较高HOMO能级对应于具有较小绝对值的IP(较不负(lessnegative)的IP)。类似地，较高LUMO能级对应于具有较小绝对值的电子亲和性(EA)(较不负的EA)。在顶部是真空能级的常规能级图上，材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。“较高”HOMO或LUMO能级表现为比“较低”HOMO或LUMO能级更靠近这个图的顶部。如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一功函数具有较高绝对值，那么第一功函数“大于”或“高于”第二功函数。因为通常将功函数测量为相对于真空能级的负数，所以这意指“较高”功函数是更负的(morenegative)。在顶部是真空能级的常规能级图上，“较高”功函数经说明为在向下方向上离真空能级较远。因此，HOMO和LUMO能级的定义遵循与功函数不同的定则。关于OLED和上文所述的定义的更多细节可以见于美国专利第7,279,704号中，所述专利以全文引用的方式并入本文中。
技术实现思路
本文中公开包含吲哚嗪部分的新颖过渡金属化合物。所述过渡金属化合物具有包含吲哚嗪或氮杂-吲哚嗪部分的配体。由于其独特的稠合环构形，所述化合物适用作有机电致发光装置中的发射体材料以改进性能。所述材料可用作有机电致发光装置中的发射体材料以改进性能。公开一种化合物，其包含下文展示的式I的第一配体LA。在式I中，A是5元或6元芳香族环。X1-X7各自独立地选自由C和N组成的群组，但X1-X7当中两个相邻位置不可均为N。A键结到X1-X7中是C的一个。Z是C或N。RA、RB和RC中的每一个独立地表示单取代到最大可允许的取代，或无取代。RA、RB和RC各自独立地选自由以下组成的群组：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。LA在Z处以及在其余X1-X7中不键结于A的一个处与金属M配位。M可以与其它配体络合。LA可以与其它配体接合以形成三齿、四齿、五齿或六齿配体。任何两个取代基可以任选地接合或稠合在一起以形成环，其限制条件是当X3是N且在X4与A之间存在键时，X1和X2不接合形成环。公开一种OLED，其包含阳极、阴极以及安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层包含有包含式I的第一配体LA的化合物：还公开了一种包含OLED的消费型产品。附图说明图1展示一种有机发光装置。图2展示不具有独立电子传输层的倒置式有机发光装置。具体实施方式一般来说，OLED包含至少一个有机层，其安置于阳极与阴极之间并且与阳极和阴极电连接。当施加电流时，阳极注入空穴并且阴极注入电子到有机层中。所注入的空穴和电子各自朝带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴定位在同一分子上时，形成“激子”，其为具有激发能态的定域电子-空穴对。当激子通过光发射机制弛豫时，发射光。在一些情况下，激子可以定位于准分子(excimer)或激态复合物上。非辐射机制(如热弛豫)也可能发生，但通常被视为不合需要的。最初的OLED使用从单态发射光(“荧光”)的发射分子，如例如美国专利第4,769,292号中所公开，其以全文引用的方式并入。荧光发射通常在小于10纳秒的时帧内发生。最近，已经展示了具有从三重态发射光(“磷光”)的发射材料的OLED。巴尔多(Baldo)等人,“来自有机电致发光装置的高效磷光发射(HighlyEfficientPhosphorescentE本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种化合物，其包含式I的第一配体LA：

【技术特征摘要】
2017.08.22 US 62/548,567;2018.08.16 US 16/104,0051.一种化合物，其包含式I的第一配体LA：其中A是5元或6元芳香族环；其中X1-X7各自独立地选自由C和N组成的群组，但X1-X7当中两个相邻位置不能均为N；其中A键结到X1-X7中是C的一个；其中Z为C或N；其中RA、RB和RC各自独立地表示单取代到最大可允许的取代，或无取代；其中RA、RB和RC各自独立地选自由以下组成的群组：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；其中LA在Z处以及在其余X1-X7中不键结于A的一个处与金属M配位；其中M能与其它配体络合；其中LA能与其它配体接合以形成三齿、四齿、五齿或六齿配体；其中任何两个取代基能任选地接合或稠合在一起以形成环；且其限制条件是当X3是N且在X4与A之间存在键时，X1和X2不接合形成环。2.根据权利要求1所述的化合物，其中RA、RB和RC各自独立地选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基和其组合。3.根据权利要求1所述的化合物，其中M选自由以下组成的群组：Ir、Rh、Re、Ru、Os、Pt、Au和Cu。4.根据权利要求1所述的化合物，其中A选自由以下组成的群组：苯基、吡啶、嘧啶、三嗪、咪唑、吡唑、噁唑、噻唑和其被取代的变体。5.根据权利要求1所述的化合物，其中A选自由以下组成的群组：萘、喹啉、异喹啉、苯并咪唑、苯并噻唑、喹唑啉、咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、三亚苯、其氮杂变体和其被取代的变体。6.根据权利要求1所述的化合物，其中Z是N。7.根据权利要求1所述的化合物，其中Z是C。8.根据权利要求1所述的化合物，其中所述第一配体LA选自由以下组成的群组：9.根据权利要求1所述的化合物，其中所述第一配体LA选自由以下组成的群组：10.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物具有式M(LA)x(LB)y(LC)，其中LB和LC各自是双齿配体；并且其中x是1、2或3；y是1或2；z是0、1或2；并且x+y+z是所述金属M的氧化态。11.根据权利要求10所述的化合物，其中LB和LC各自独立地选自由以下组成的群组：其中X1到X13各自独立地选自由碳和氮组成的群组；其中X选自由以下组成的群组：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CR'R"、SiR'R"和GeR'R"；其中R'和R"任选地稠合或接合以形成环；其中Ra、Rb、Rc和Rd各自能表示单取代到最大可能数目的取代或无取代；其中R'、R"、Ra、Rb、Rc和Rd各自独立地选自由以下组成的群组：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；并且其中Ra、Rb、Rc和Rd中的任何两个相邻的取代基任选地稠合或接合以形成环或形成多齿配体。12.根据权利要求10所述的化合物，其中LB选自由以下组成的群组：13.根据权利要求9所述的化合物，其中所述化合物是具有式Ir(LAi)2(LCj)的化合物Ax；其中x是由x＝1260i+j-1260定义的整数；其中i是1到152的整数，且j是1到1260的整数；并且其中LC1到LC1260是基于式X结构，其中R1、R2和R3定义为：其中RD1到...

【专利技术属性】
技术研发人员：姬志强，A·B·迪亚特金，蔡瑞益，S·莱伊克，PL·T·布德罗，
申请(专利权)人：环球展览公司，
类型：发明
国别省市：美国,US