内燃机用润滑油组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供一种机油组合物，其使用芳香族成分少的基础油，即使不大量含有抗氧化剂、二硫代磷酸锌化合物，相对于长期的使用而言有机钼化合物也不易分解，能维持润滑性。为了达成上述目的，提供一种内燃机用润滑油组合物，其含有：基础油，其为芳香族成分少于1质量％，且硫含量少于20质量ppm的烃油；以钼原子计为300～1500质量ppm的特定的有机钼化合物作为(A)成分；以及以硼原子计为100～1000质量ppm的硼酸酯化合物作为(B)成分。

Composition of Lubricating Oils for Internal Combustion Engines

The purpose of the present invention is to provide an oil composition, which uses a base oil with less aromatic composition, and even if it contains little antioxidant and zinc dithiophosphate compound, the organic molybdenum compound is not easy to decompose compared with the long-term use and can maintain lubricity. In order to achieve the above purpose, a lubricating oil composition for internal combustion engine is provided, which includes: base oil, hydrocarbon oil with aromatic composition less than 1 mass and sulfur content less than 20 mass ppm; specific organic molybdenum compounds with molybdenum atom meter of 300-1500 mass ppm as (A) component; and borate ester compounds with boron atom meter of 100-1000 mass ppm as (B) component.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】内燃机用润滑油组合物
本专利技术涉及一种含有有机钼化合物的内燃机用润滑油组合物。
技术介绍
为了推进汽车的省油耗，在汽车主体的轻量化、发动机的改良等汽车自身的改良的同时，也研究了机油的改良。对于机油而言，研究了机油的低粘度化和利用摩擦的减小实现的省油耗化。然而，当低粘度化时，存在金属面的磨损量增大的问题。因此，研究了一种配合了有机钼化合物作为摩擦改进剂的机油，所述摩擦改进剂能减小摩擦、且即使为低粘度的机油也能抑制金属面的磨损(例如，参照专利文献1～3)。另一方面，从资源有效利用、废油的减少、润滑油用户的成本削减等观点考虑，要求机油的长效润滑(longdrain)化，需要一种能承受在高温、高氧化状态这样的苛刻条件下的长期使用的机油。配合了有机钼化合物的机油在使用初期显示出优异的润滑性。但是，存在如下问题：润滑性随着机油的劣化而降低，若长期使用，则仅显示出与没有配合有机钼化合物的机油同等的润滑性。因此，希望开发一种使有机钼化合物的分解延迟，而能长期维持润滑性的组合物。为了使有机钼化合物的分解延迟，提高机油的抗氧化性是有效的，芳香族成分多的基础油(例如，参照专利文献4、5)的抗氧化性高于石蜡成分多的基础油，已知一种配合酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、二硫代磷酸锌化合物等具有抗氧化性的化合物的方法(例如，参照专利文献6～8)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000-192068号公报专利文献2：国际公开第2011/161982号专利文献3：日本特开2013-133453号公报专利文献4：日本特开2006-117733号公报专利文献5：日本特开2008-214641号公报专利文献6：日本特开2000-192068号公报专利文献7：日本特开2008-101144号公报专利文献8：日本特开2012-062348号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，芳香族成分多的基础油的粘度指数低，在用作机油的情况下，存在高温下容易产生沉淀物(sludge)的缺点。此外，由酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂实现的抗氧化性能的提高有限，若大量配合，则有时会阻碍有机钼化合物的润滑性提高效果。而且，若大量配合二硫代磷酸锌化合物，则机油中的磷含量增高，有时会使废气净化催化剂中毒。本专利技术的目的在于，提供一种机油组合物，其使用芳香族成分少的基础油，即使不大量含有抗氧化剂、二硫代磷酸锌化合物，相对于长期的使用而言有机钼化合物也不易分解，能维持润滑性。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现如下事实，从而完成了本专利技术：通过配合硼酸酯化合物，有机钼化合物即使在高温、高氧化条件下也不易分解，能长期维持润滑性。即，本专利技术是一种内燃机用润滑油组合物，其含有：基础油，其为芳香族成分少于1质量％，且硫含量少于20质量ppm的烃油；以钼原子计为300～1500质量ppm的、选自由下述通式(1)所示的化合物及下述通式(2)所示的化合物构成的组中的至少一种有机钼化合物作为(A)成分；以及以硼原子计为100～1000质量ppm的硼酸酯化合物作为(B)成分。(式中，R1～R4表示碳原子数1～18的烃基，X1～X4表示氧原子或硫原子。)(式中，R5～R8表示碳原子数1～18的烃基，X5～X8表示氧原子或硫原子。)专利技术效果就本专利技术的内燃机用润滑油组合物而言，由于该润滑油组合物所含的有机钼化合物即使在高温、高氧化条件下也长期稳定，因此能作为润滑油长期使用。具体实施方式〔基础油〕本专利技术的内燃机用润滑油组合物的基础油为芳香族成分少于1质量％，且硫含量少于20质量ppm的烃油。在本专利技术中，基础油中的芳香族成分为依据英国石油协会的规定的IP346法而测得的值，硫含量为依据JISK2541-7而测得的值。在矿物油中存在单环芳香族成分、双环芳香族成分、三环芳香族成分、多环芳香族成分等多种多样的芳香族成分。在源自本专利技术所使用的基础油的芳香族成分为1质量％以上的情况下，有机钼化合物容易分解。此外，源自本专利技术所使用的基础油的芳香族成分的含量优选少于0.8质量％，进一步优选少于0.5质量％，最优选少于0.2质量％。此外，在矿物油中含有噻吩系化合物、硫化物(sulphide)系化合物等硫化合物。并且，在本专利技术所使用的基础油中的硫含量为20质量ppm以上的情况下，废气净化催化剂容易中毒。本专利技术所使用的基础油中的硫含量优选少于15质量ppm，进一步优选少于10质量ppm，最优选少于5质量ppm。本专利技术所使用的基础油的100℃下的运动粘度优选为2～5mm2/s。若基础油的100℃下的运动粘度低于2mm2/s，则润滑部位处的油膜形成不充分，恐怕会增加磨损，若所述运动粘度高于5mm2/s，则省油耗效果减小。基础油的100℃下的运动粘度优选为2～5mm2/s，进一步优选为2～4.5mm2/s，最优选为2.5～4mm2/s。此外，本专利技术所使用的基础油的粘度指数并未特别限定，一般为90以上，优选为110以上，进一步优选为120以上，最优选为125以上。若基础油的粘度指数低于90，则低温下的粘度变高，恐怕会使起动性恶化。需要说明的是，在本专利技术中，运动粘度及粘度指数为依据JISK2283而测得的值。作为可用于本专利技术的基础油，具体而言，可列举出：聚-α-烯烃、乙烯-α-烯烃共聚物、聚丁烯、GTL(Gastoliquids：天然气合成油)基础油等合成烃基础油；将对原油进行常压蒸馏和/或减压蒸馏而得到的润滑油馏分利用溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理中的单独一种或者组合两种以上精制后的、石蜡系矿物油、正链烷烃系基础油或者异链烷烃系基础油等中的芳香族成分的含量及硫含量满足上述条件的矿物油系基础油等。本专利技术的基础油可以含有酯系基础油，但有时无法充分得到(A)成分的润滑性提高效果，因此优选不含有酯系基础油，即使在含有酯系基础油的情况下，相对于烃系基础油100质量份，优选为3质量份以下，进一步优选为1质量份以下，最优选为0.5质量份以下。作为酯系基础油，可列举出：己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、十二烷二酸酯、二聚酸酯等二元酸酯；三羟甲基乙烷酯、三羟甲基丙烷酯、季戊四醇酯等多元醇酯等。〔(A)成分：有机钼化合物〕本专利技术的(A)成分为选自由通式(1)所示的化合物及通式(2)所示的化合物构成的组中的至少一种有机钼化合物。作为(A)成分，从分子中不含成为废气净化催化剂中毒的原因的磷原子、耐热性也优异的观点考虑，优选为通式(1)所示的化合物。在通式(1)中，R1～R4表示碳原子数1～18的烃基。作为碳原子数1～18的烃基，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、支链戊基、己基、仲己基、支链己基、庚基、仲庚基、支链庚基、辛基、仲辛基、支链辛基、壬基、仲壬基、支链壬基、癸基、仲癸基、支链癸基、十一烷基、仲十一烷基、支链十一烷基、十二烷基、仲十二烷基、支链十二烷基、十三烷基、异十三烷基、仲十三烷基、支链十三烷基、十四烷基、仲十四烷基、支链十四烷基、十六烷基、仲十六烷基、支链十六烷基、十八烷基、2-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-戊基壬基、2-己基辛基、2-己基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种内燃机用润滑油组合物，其含有：基础油，其为芳香族成分少于1质量％，且硫含量少于20质量ppm的烃油；以钼原子计为300～1500质量ppm的、选自由下述通式(1)所示的化合物及下述通式(2)所示的化合物构成的组中的至少一种有机钼化合物作为(A)成分；以及以硼原子计为100～1000质量ppm的硼酸酯化合物作为(B)成分，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.29 JP 2016-1286971.一种内燃机用润滑油组合物，其含有：基础油，其为芳香族成分少于1质量％，且硫含量少于20质量ppm的烃油；以钼原子计为300～1500质量ppm的、选自由下述通式(1)所示的化合物及下述通式(2)所示的化合物构成的组中的至少一种有机钼化合物作为(A)成分；以及以硼原子计为100～1000质量ppm的硼酸酯化合物作为(B)成分，式中，R1～R4表示碳原子数1～18的烃基，X1～X4表示氧原子或硫原子，式中，R5～R8表示碳原子数1～18的烃基，X5～X8表示氧原子或硫原子。2.根据权利要求1所述的内燃机用润滑油组合物，其中，源自(B)成分的硼原子相对于源自(A)成分的钼原子的质量比为0.2～2.2。3.根据权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物，其中，进一步含有选自由钙系清洁剂及镁系清洁剂构成的组中的至少一种金属系清洁剂作为(C)成分，钙原子与镁原子的含量的合计为0.05～0.4质量％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其中，进一步含有0....

【专利技术属性】
技术研发人员：角太朗，饭野真史，
申请(专利权)人：株式会社ADEKA，
类型：发明
国别省市：日本,JP