从锌阳极泥中回收有价金属的方法技术

本发明专利技术涉及一种从锌阳极泥中回收有价金属的方法，包括以下步骤：提供经活化处理的锌阳极泥；将锌阳极泥、金属硫化物和高锰酸钾混合焙烧，水浸，得到硫酸锰浸出液；从硫酸锰浸出液中回收锰。上述方法，通过将锌阳极泥、金属硫化物和高锰酸钾混合焙烧，利用高锰酸钾分解产生的氧气，将金属硫化物氧化，生成二氧化硫，同时利用高锰酸钾分解产生的高活性二氧化锰，激发锌阳极泥中的二氧化锰和中间产物二氧化硫反应，使阳极泥中的固态氧化锰绝大部分被还原为硫酸锰经水浸而进入溶液，锌银铅则以固态形式留在浸出渣中，通过固液分离，使锰和锌银铅分离，从而可实现锰的回收利用。

【技术实现步骤摘要】
从锌阳极泥中回收有价金属的方法
本专利技术涉及冶金
，特别是涉及一种从锌阳极泥中回收有价金属的方法。
技术介绍
锌阳极泥是锌电解过程中锰离子在阳极上放电，析出并氧化生成不溶于酸的二氧化锰，掉落在电解槽中。同时，铅银阳极板在电解过程中由于受到电化学及氯离子的腐蚀以沉淀物形式脱落到电解槽中，与电解槽中掉落的二氧化锰混合而形成的渣泥，阳极泥中富含锰、铅、锌和银，含量分别达到32％、10％、2％和450g/t以上，具有极高的回收价值。其中，铅以铅矾(PbSO4)，锰以隐钾矿(K2-xMn8O16)，银以角银矿(AgCl)、氧化银(Ag2O3)和一硝代八氧化七银(Ag7O8NO3)形式存在，而隐钾矿(K2-xMn8O16)具有和软锰矿MnO2相同的化学价(+4)和相似的物理化学性质，具有氧化性，不溶解于酸和碱。传统的锌阳极泥处理工艺通常将阳极泥直接返回到锌浸出工序，铅和银进入浸出渣，对浸出渣用回转窑焙烧挥发回收锌和部分铅。此工艺存在金属回收率低，易导致电解锌系统锰含量上升，造成锌电积过程中电耗增加。也有采用还原焙烧-酸浸工艺，将阳极泥干燥处理后按一定比例均匀混入锌精矿中一同置入沸腾炉焙烧，焙烧样冷却后进入浸出系统，可回收阳极泥中80％的锰和大部分锌，但阳极泥中的铅、银进入锌浸渣被贫化而不能较好的回收。还有科研人员通过对锌阳极泥采用物理分选，即采用浮选-重选-磁选或浮选-磁选的方式实现锰与铅、银的分离，但银在精矿和尾矿中分散严重，造成锌阳极泥中银资源回收率低。
技术实现思路
基于此，有必要提供一种从锌阳极泥中回收有价金属的方法，该方法可有效回收锌阳极泥中的有价金属，具体方案如下：一种从锌阳极泥中回收有价金属的方法，包括以下步骤：提供经活化处理的锌阳极泥；将所述锌阳极泥、金属硫化物和高锰酸钾混合焙烧，水浸，得到硫酸锰浸出液；从所述硫酸锰浸出液中回收锰。在其中一个实施例中，所述焙烧的温度为550℃～820℃；所述焙烧的时间为2～4小时。在其中一个实施例中，所述金属硫化物选自硫化锌及硫化铅中的至少一种。在其中一个实施例中，所述锌阳极泥中二氧化锰和金属硫化物中硫原子的摩尔比为(1～1.2):1；所述高锰酸钾的质量为所述锌阳极泥和金属硫化总重量的1％～5％。在其中一个实施例中，在所述水浸的步骤中，浸出反应温度为55℃～95℃，浸出反应时间为2～4小时；所述水浸的液固比为(2.5～6)ml:1g。在其中一个实施例中，所述从所述硫酸锰浸出液中回收锰的方法为：将所述硫酸锰浸出液蒸发结晶，得到一水硫酸锰。在其中一个实施例中，所述水浸，得到硫酸锰浸出液的步骤中，还得到锌银铅浸出渣；所述从阳极泥中回收有价金属的方法，还包括以下步骤：将所述锌银铅浸出渣采用稀硫酸溶液酸浸，得到硫酸锌浸出液；从所述硫酸锌浸出液中回收锌。在其中一个实施例中，在所述酸浸的步骤中，稀硫酸的质量分数为25％～40％，浸出反应温度为60℃～95℃，浸出时间为0.5～2小时；所述酸浸的液固比为(1.5～5)ml:1g。在其中一个实施例中，所述从所述硫酸锌浸出液中回收锌的方法为：将所述硫酸锌浸出液返回电解锌生产系统进行电解。在其中一个实施例中，所述酸浸，得到硫酸锌浸出液的步骤中，还得到银铅浸出渣；所述从阳极泥中回收有价金属的方法，还包括以下步骤：将所述银铅浸出渣返回铅系统，以回收铅和银。上述从锌阳极泥中回收有价金属的方法，通过将锌阳极泥、金属硫化物和高锰酸钾混合焙烧，利用高锰酸钾分解产生的氧气，将金属硫化物氧化，生成二氧化硫，同时利用高锰酸钾分解产生的高活性二氧化锰，激发锌阳极泥中的二氧化锰和中间产物二氧化硫反应，使阳极泥中的固态氧化锰绝大部分被还原为硫酸锰经水浸而进入溶液，锌银铅则以固态形式留在浸出渣中，通过固液分离，使锰和锌银铅分离，从而可实现锰的回收利用。此外，通过将锌银铅浸出渣采用稀硫酸溶液酸浸，可使锌银铅浸出渣中的锌以硫酸锌的形式进入溶液，银铅则以固态形式留在浸出渣中，通过固液分离，使锌和银铅分离，从而可实现锌的回收利用。另外，通过将银铅浸出渣返回铅系统，可实现铅和银的回收利用。附图说明图1为一实施方式的从锌阳极泥中回收有价金属的工艺流程图；图2为一实施方式的锌阳极泥的XRD图；图3为一实施方式的硫化锌精矿的XRD图；图4为一实施方式的锌阳极泥和硫化锌精矿混合焙烧的TG-DSC图。具体实施方式为了便于理解本专利技术，下面将对本专利技术进行更全面的描述，并给出了本专利技术的较佳实施例。但是，本专利技术可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本专利技术的公开内容的理解更加透彻全面。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本专利技术。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。请参阅图1，为一实施方式的从锌阳极泥中回收有价金属的工艺流程图，包括以下步骤S110～S140：S110、提供经活化处理的锌阳极泥。在本实施方式中，经活化处理的锌阳极泥为经机械活化处理的锌阳极泥，具体的：将锌阳极泥水洗，烘干，球磨，过筛，得到经活化处理的锌阳极泥，其XRD图如图2所示。其中，过筛为过200目筛。可以理解，将锌阳极泥经活化处理，可使锌阳极泥较好地与后续反应物混合，增大接触面积，提高反应几率。S120、将上述经活化处理的锌阳极泥、金属硫化物和高锰酸钾混合焙烧，水浸，得到硫酸锰浸出液和锌银铅浸出渣，从硫酸锰浸出液中回收锰。其中，金属硫化物选自硫化锌及硫化铅中的至少一种。在本实施方式中，金属硫化物为硫化锌。具体的，硫化锌为硫化锌精矿。可以理解，当金属硫化物为硫化锌精矿时，还包括将硫化锌精矿活化处理的步骤，即将硫化锌精矿烘干，球磨，过筛(200目)，得到经活化处理的硫化锌精矿，以使锌阳极泥和硫化锌精矿充分混合，增大接触面积，提高反应机率，硫化锌精矿的XRD图如图3所示。将锌阳极泥和硫化锌精矿混合焙烧的TG-DSC图如图4所示，由图4可知，将准确称样的锌阳极泥和硫化锌精矿按一定质量比均匀混合后，从室温升温至1000℃过程中，在460℃、526℃和705℃有三个放热峰,从室温升温至760℃时,质量增加最大。进一步的，焙烧的温度为550℃～820℃。焙烧的时间为2～4小时。进一步的，锌阳极泥中二氧化锰和金属硫化物中硫原子的摩尔比为(1～1.2):1。进一步的，高锰酸钾的质量为锌阳极泥和金属硫化物总质量的1％～5％。将上述经活化处理的锌阳极泥、金属硫化物和高锰酸钾混合焙烧，高锰酸钾分解产生氧气和高活性二氧化锰，氧气可使金属硫化物中的硫氧化生成二氧化硫，高活性二氧化锰则可激发锌阳极泥中的固态氧化锰和二氧化硫反应，使锌阳极泥中的固体氧化锰绝大部分被还原为硫酸锰经水浸而进入溶液，锌银铅则以固态形式留在浸出渣中，通过固液分离，可使锰和锌银铅分离，从而可实现锰的回收利用，反应式如下：2KMnO4＝K2MnO4+MnO2+2O2；2ZnS+3O2＝2ZnO+2SO2；MnO2+SO2＝MnSO4。进一步的，水浸的温度为55℃～95℃，水浸的时间为2～4小时。进一步的，水浸的液固比为(2.5～6)ml:本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从锌阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，包括以下步骤：提供经活化处理的锌阳极泥；将所述锌阳极泥、金属硫化物和高锰酸钾混合焙烧，水浸，得到硫酸锰浸出液；从所述硫酸锰浸出液中回收锰。

【技术特征摘要】
1.一种从锌阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，包括以下步骤：提供经活化处理的锌阳极泥；将所述锌阳极泥、金属硫化物和高锰酸钾混合焙烧，水浸，得到硫酸锰浸出液；从所述硫酸锰浸出液中回收锰。2.根据权利要求1所述的从阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述焙烧的温度为550℃～820℃；所述焙烧的时间为2～4小时。3.根据权利要求1所述的从阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述金属硫化物选自硫化锌及硫化铅中的至少一种。4.根据权利要求1所述的从阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述锌阳极泥中二氧化锰和所述金属硫化物中硫原子的摩尔比为(1～1.2):1；所述高锰酸钾的质量为所述锌阳极泥和金属硫化总重量的1％～5％。5.根据权利要求1所述的从阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述水浸的温度为55℃～95℃，所述水浸的时间为2～4小时；所述水浸的液固比为(2.5～6)ml:1g。6.根据权利要求1～5任一项所述的从阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述从所述硫酸锰浸出...

【专利技术属性】
技术研发人员：包新军，兰石琨，吴希桃，刘懿，夏楚平，王志坚，黄美松，陈建波，胡婷，
申请(专利权)人：湖南稀土金属材料研究院，
类型：发明
国别省市：湖南,43