不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法技术

本发明专利技术涉及化工技术领域，具体涉及一种不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，所述方法包括以下步骤：在溶剂中，一定的氢气压力及温度下，由钯的手性催化剂的催化，使通式(1)表示的Z式大位阻亚胺氢化为通式(2)表示的大位阻手性胺化合物；所述通式(1)和(2)的结构式如下：

Asymmetric palladium-catalyzed hydrogenation of Z-type macrosterically hindered imines to prepare macrosterically hindered chiral amines

The invention relates to the technical field of chemical industry, in particular to a method for preparing macrosterically hindered chiral amines by asymmetric palladium-catalyzed hydrogenation of Z-type macrosterically hindered imines. The method comprises the following steps: in solvents, under certain hydrogen pressure and temperature, catalyzed by palladium-based chiral catalysts, hydrogenation of Z-type macrosterically hindered imines represented by general formula (1) into macrosterically hindered chiral amines represented by general formula (2). The structural formulas of the general formulas (1) and (2) are as follows:

【技术实现步骤摘要】
不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法
本专利技术涉及的是一种化工
的方法，具体是一种不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法。
技术介绍
大位阻手性胺类化合物(2)是一种在天然产物、活性分子、手性N-配体和一些药物中存在的有用骨架，还是一些天然化合物和药物合成中有效的手性中间体，例如，大位阻的手性噁唑磷或者卡宾配体、分子马达、DPP-IV和DPP8的抑制剂以及一些甾体化合物等。这是一类用途广泛的基本结构。经对现有技术的文献检索发现，获得此类手性化合物，一般的方法是提取、拆分、生物或由手性原料合成的方法，有很大的局限性和不经济性。与此同时，化学不对称合成方法也在进行着不同的尝试。但是只有个别产物。例如，GregoryC.Fu课题组，在2007年通过HN3和烯酮的不对称加成得到一个大位阻的手性胺，对映选择性只有76％(Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,4367)。2009年，张绪穆教授报道了铱催化氢化亚胺，得到两个大位阻的手性胺，对映选择性分别为17％和80％(J.Am.Chem.Soc.2009,131,9882)。综上所述，大位阻手本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在溶剂中，一定的氢气压力及温度下，由钯的手性催化剂的催化，使通式(1)表示的Z式大位阻亚胺氢化为通式(2)表示的大位阻手性胺化合物；

【技术特征摘要】
2018.11.13 CN 20181134896351.一种不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在溶剂中，一定的氢气压力及温度下，由钯的手性催化剂的催化，使通式(1)表示的Z式大位阻亚胺氢化为通式(2)表示的大位阻手性胺化合物；通式(1)和(2)中，R1-3各表示具有或不具有取代基的芳基，或者具有或不具有取代基的碳原子数为1～8的烷基，或者具有或不具有取代基的碳原子数为1～8的酯基或者酰胺基；RS表示具有或不具有取代基的芳基，或者具有或不具有取代基的碳原子数为1～8的烷基，或者具有或不具有取代基的碳原子数为1～8的不饱和取代基，或者具有或不具有取代基的碳原子数为1～8的酯基或者酰胺基；PG表示具有或不具有取代基的芳基，或者具有或不具有取代基的碳原子数为1～8的烷基。2.根据权利要求1所述的关于不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，其特征在于，所述钯的手性催化剂是由具有不同阴离子的钯盐和手性配体络合而成。3.根据权利要求2所述的关于不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，其特征在于，所述具有不同阴离子的钯盐是指阴离子为氯离子、溴离子、醋酸根、三氟醋酸根、三氟甲磺酸根以及四乙腈四氟硼酸根中任意一种的钯盐。4.根据权利要求2所述的关于不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，其特征在于，所述手性配体是指选自L1～L17的任意一种配体，所述配体L1～L17的结构式如下所示：L1-L6中，Ar选自C6H5、4-CH3OC6H4、4-CF3C6H4或3,5-di-tBu-4-MeOC6H2。5.根据权利要求1所述的不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，其特征在于，所述的溶剂是指非极性溶剂、极性溶剂或者质子性溶剂中的一种或多种的混合。6.根据权利要求5所述的不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，其特征在于，所述的非极性溶剂是甲苯、乙醚、四氢呋喃中的至少一种；所述的极性溶剂是二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、DMF、丙酮、乙腈中的至少一种；所述的质子性溶剂是指甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇中的至少一种。7.根据权利要求1所述的不对称钯催化氢化Z式大位阻亚胺制备大位阻手性胺的方法，其特征在于，所述通式(1)和(2)中，R1...

【专利技术属性】
技术研发人员：张万斌，陈建中，张振锋，李博闻，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：上海,31