The invention relates to a preparation method of a new metallocene polypropylene catalyst, which includes the following steps: (a) adding dehydration granular porous carrier material into solvent to disperse under the protection of nitrogen; (b) adding carrier modifier, reacting with porous carrier material at 20-100 (?) for 0.1-48 h, then using solvent to wash reactants; (c) adding co-catalyst at 20-200 (?) and (?) Porous carrier materials react for 0.1-48 h and then wash the reactants with solvent; (d) Two metallocene compounds are dissolved in the solvent and added to the mixture, and react with porous carrier materials for 0.1-48 h at 20-200 C. The catalyst of the invention has high catalytic activity for olefin polymerization and reduces the production cost of the polymerized product. To improve the relative molecular weight of polymers, slurry and gas phase polymerization after catalyst loading can make full use of the existing industrial units for olefin polymerization.
【技术实现步骤摘要】
新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法。
技术介绍
在工业生产中,人们希望能提高茂金属催化剂的活性以降低烯烃聚合的生产成本。通常情况下,可以将一种或多种催化组分负载在一种多孔载体之上。通常茂金属是在溶液状态下沉积到载体之上的。与此同时,或者是单独地,一种活化剂如甲基铝氧烷(MAO)和/或一种烷基铝化合物和/或一种电离活化剂,也沉积到所述载体之上。所述催化剂可溶解在一种或多种液体单体中,或者是溶解在一种含有一种或多种单体的溶剂中。所用的单体在载体的浸渍或溶剂的蒸发过程中,可以进行聚合反应.张普玉等(化学研究,2003,14(3):21-23)提供了一种茂金属催化剂制备方法,称取高温预处理过的硅胶载体,加入计量的BF3溶液处理硅胶表面,然后用甲苯洗掉残留物后,再加入一定量的Cp2ZrCl2进行负载,负载完成后离心分离,固体部分用20ml甲苯洗3次,离心分离后得到的固体部分在室温下真空除去溶剂,即得到负载催化剂。该催化剂催化乙烯聚合时,在聚合体系内加入甲基铝氧烷(MAO)以激活催化剂,Al/Zr>500,聚合结果显示,比未用BF3的催化剂具有更高活性。茂金属催化剂的工业化为生产物理机械性能明显改进的聚丙烯树脂创造了条件,如可生产超高刚性的等规聚丙烯、高透明的间规聚丙烯、等规聚丙烯和间规聚丙烯的共混物及超高性能的聚丙烯抗冲共聚物等。但茂金属催化剂需要加入大量MAO以提高聚合活性,大大提高了聚丙烯产品的生产成本,限制了其工业应用。本专利技术提供区别于现有技术的茂金属催化剂制备方法,制备了硼的氟化物改性复合活性中心茂 ...
【技术保护点】
1.一种新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(a)在氮气保护条件下将脱水呈颗粒状的多孔载体材料加入溶剂进行分散;(b)加入载体改性剂,在‑20~100℃与多孔载体材料反应0.1~48h,然后使用溶剂洗涤反应物;(c)加入助催化剂在‑20~200℃与多孔载体材料反应0.1~48h,然后使用溶剂洗涤反应物;(d)将两种茂金属化合物溶解于溶剂中,加入上述混合物中,在‑20~200℃与多孔载体材料反应0.1~48h,然后使用溶剂洗涤反应物,干燥催化剂。
【技术特征摘要】
1.一种新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(a)在氮气保护条件下将脱水呈颗粒状的多孔载体材料加入溶剂进行分散;(b)加入载体改性剂,在-20~100℃与多孔载体材料反应0.1~48h,然后使用溶剂洗涤反应物;(c)加入助催化剂在-20~200℃与多孔载体材料反应0.1~48h,然后使用溶剂洗涤反应物;(d)将两种茂金属化合物溶解于溶剂中,加入上述混合物中,在-20~200℃与多孔载体材料反应0.1~48h,然后使用溶剂洗涤反应物,干燥催化剂。2.根据权利要求1所述的新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,活化温度为300-800℃,活化时间1-8小时。3.根据权利要求1所述的新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,多孔载体为树脂类材料、硅胶或氯化镁;载体的平均颗粒尺寸范围在10-1000μm之间,表面积范围在1-500m2/g之间,孔隙率范围在0.1-2ml/g之间。4.根据权利要求1所述的新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,当无机氧化物为硅胶或氧化铝,其孔隙率的数值为0.9-1.7ml/g,采用多孔预聚合物作为载体材料,则其孔隙率高于0.3ml/g。5.根据权利要求1所述的新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,无机载体进行干燥处理,干燥温度80-300℃。6.根据权利要求1所述的新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,所述载体改性剂为三氟化硼、三氟化硼溶液或三氟化硼络合物。7.根据权利要求6所述的新型茂金属聚丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,每克载体上硼元素负载量为0.01-10mmol。8....
【专利技术属性】
技术研发人员:李功韬,李留忠,周建勇,严婕,朱卫东,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:山东,37
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