一种仲丁醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种仲丁醇的制备方法，该方法包括：在酯交换催化剂的存在下，将乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精馏塔中进行酯交换反应，从塔釜液中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇为C1‑C3的醇。根据本发明专利技术的所述方法，可以获得较高的乙酸仲丁酯转化率和仲丁醇选择性。

A preparation method of sec-butanol

The invention relates to a preparation method of sec-butanol. The method comprises adding sec-butyl acetate and low-carbon alcohol to a catalytic distillation column in the presence of an ester exchange catalyst for transesterification reaction, and collecting sec-butanol from the kettle liquid, in which the low-carbon alcohol is C1 C3 alcohol. According to the method described in the present invention, higher conversion of sec-butyl acetate and selectivity of sec-butanol can be obtained.

【技术实现步骤摘要】
一种仲丁醇的制备方法
本专利技术涉及一种仲丁醇的制备方法。
技术介绍
仲丁醇(SBA)在工业上用作溶剂，可作为提高汽油辛烷值的组分，可用于生产增塑剂、选矿剂、除草剂、仲丁酯等，还可用于生产甲乙酮(又称丁酮，MEK)。目前，工业上生产仲丁醇的方法主要是正丁烯水合法，主要包括以硫酸作为催化剂的间接水合法和以离子交换树脂或杂多酸为催化剂的直接水合法两种工艺。硫酸法间接水合工艺技术成熟，对原料正丁烯纯度要求不苛刻，反应条件比较温和，工艺简单，操作容易控制。然而，该工艺的不足之处是生产过程中产生大量的稀酸，设备腐蚀严重，三废较多，装置投资较大。树脂法直接水合工艺流程简单，产品回收精制容易，三废少，对设备腐蚀性小，仲丁醇选择性高。然而，该工艺的不足之处是对原材料正丁烯要求较高，一般要求C4馏分中正丁烯含量高于90％；而且，树脂催化剂耐高温性能较差，寿命短，易失活，正丁烯单程转化率较低(通常为10％以下)。杂多酸法直接水合工艺流程简单，催化剂性能稳定，寿命长，反应为气-液相反应，反应器效率较高，高沸点副产物不在反应器内积存。然而，该工艺的不足之处是正丁烯单程转化率低，反应需在高压和较高温度下进行。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有制备仲丁醇的工艺存在的上述缺陷，提供一种的制备仲丁醇的方法。本专利技术提供了一种仲丁醇的制备方法，该方法包括：在酯交换催化剂的存在下，将乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精馏塔中进行酯交换反应，从塔釜液中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇为C1-C3的醇。根据本专利技术的所述仲丁醇的制备方法，可以获得较高的乙酸仲丁酯转化率和仲丁醇选择性。根据本专利技术的所述方法，工艺简单，对生产设备要求较低，原料易得，能耗低，从而大大降低了生产成本；而且，无需使用乙酸作原料，降低了设备腐蚀和环境污染。具体实施方式根据本专利技术的所述仲丁醇的制备方法包括：在酯交换催化剂的存在下，将乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精馏塔中进行酯交换反应，从塔釜液中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇为C1-C3的醇。根据本专利技术的所述方法，为了进一步提高乙酸仲丁酯的转化率和仲丁醇选择性，所述酯交换反应的操作过程优选包括：将催化精馏塔内的乙酸仲丁酯、低碳醇和酯交换催化剂的混合物加热至沸腾，并在全回流的条件下反应至塔顶温度达。到所述低碳醇和所述乙酸低碳醇酯的共沸点，然后在回流比为2-5∶1的条件下将所述低碳醇和乙酸低碳醇酯的共沸物从塔顶蒸出，待塔顶温度达到所述低碳醇的沸点后，将塔釜液排出。根据本专利技术的所述方法，所述催化精馏塔的塔板数或理论塔板数优选为40-50块。根据本专利技术的所述方法，乙酸仲丁酯与所述低碳醇的摩尔比可以为1∶2-10，优选为1∶3-6。根据本专利技术的所述方法，所述低碳醇可以为甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇中的至少一种。根据本专利技术的所述方法，所述酯交换催化剂可以以常规的催化量使用。优选情况下，相对于100重量份的乙酸仲丁酯的用量，所述酯交换催化剂的用量可以为0.1-10重量份，优选为0.5-5重量份。根据本专利技术的所述方法，所述酯交换催化剂可以为本领域常规使用的各种酯交换催化剂，例如可以为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、对甲苯磺酸、乙酸锌、乙酸铅、乙酸镉、氧化钙、氧化锌、氧化铅、甲醇钠、钛酸四丁酯、辛酸亚锡、硫酸、磷酸、多聚磷酸、酸性分子筛和离子交换树脂中的至少一种。所述酸性分子筛例如可以为ZSM-5分子筛、Y型分子筛和Hβ分子筛。所述离子交换树脂可以为酸性离子交换树脂或碱性离子交换树脂，所述酸性离子交换树脂例如可以为苯乙烯系阳离子交换树脂(如市售的D001型、D201型和D732型阳离子交换树脂)或磺酸基阳离子交换树脂(如市售的DWN型阳离子交换树脂)；所述碱性离子交换树脂例如可以为季铵基阴离子交换树脂、叔铵基型阴离子交换树脂或者这些阴离子交换树脂经氢氧化钠溶液预处理后得到的阴离子交换树脂，如市售的201×4型、201×4H型、D201型和D301型阴离子交换树脂。根据本专利技术的所述方法，从塔釜液中收集仲丁醇的方法可以按照常规的分离方法实施，例如可以采用蒸馏的方法进行分离。以下通过实施例对本专利技术作进一步说明。在以下实施例中，乙酸仲丁酯的转化率、仲丁醇的选择性、仲丁醇的转化率以及甲乙酮的选择性分别根据以下计算式计算得到：乙酸仲丁酯的转化率＝(乙酸仲丁酯的投料量-反应产物中乙酸仲丁酯的残余量)/乙酸仲丁酯的投料量×100％仲丁醇的选择性＝生成的仲丁醇的摩尔数/被转化的乙酸仲丁酯的摩尔数×100％实施例1本实施例用于说明本专利技术的所述仲丁醇的制备方法。将乙酸仲丁酯和甲醇以摩尔比为1∶4加到催化精馏塔(塔板数为50块)中，相对于100重量份的乙酸仲丁酯的加入量，向其中加入2重量份的甲醇钠作为催化剂，在常压下，在加热下使催化精馏塔内的物料进行全回流，待塔顶温度达到54℃(甲醇和乙酸甲酯的共沸点)后开始采出，控制回流比为5∶1，以将甲醇和乙酸甲酯的共沸物从塔顶蒸出；当塔顶温度升至64℃(甲醇的沸点)以后，将塔釜液进行蒸馏分离，收集仲丁醇。通过计算得知，乙酸仲丁酯的转化率为99.2％，仲丁醇的选择性为100％。实施例2本实施例用于说明本专利技术的所述仲丁醇的制备方法。将乙酸仲丁酯和乙醇以摩尔比为1∶4加到催化精馏塔(塔板数为50块)中，相对于100重量份的乙酸仲丁酯的加入量，向其中加入2重量份的ZSM-5分子筛(购自南京吉仓纳米科技有限公司)作为催化剂，在常压下，在加热下使催化精馏塔内的物料进行全回流，待塔顶温度达到72℃(乙醇和乙酸乙酯的共沸点)后开始采出，控制回流比为3∶1，以将乙醇和乙酸乙酯的共沸物从塔顶蒸出；当塔顶温度升至78℃(乙醇的沸点)以后，将塔釜液进行蒸馏分离，收集仲丁醇。通过计算得知，乙酸仲丁酯的转化率为99.7％，仲丁醇的选择性为100％。实施例3本实施例用于说明本专利技术的所述仲丁醇的制备方法。将乙酸仲丁酯和丙醇以摩尔比为1∶4加到催化精馏塔(塔板数为50块)中，相对于100重量份的所述乙酸仲丁酯的加入量，向其中加入4重量份的D301阴离子交换树脂(购自廊坊鑫盛昌化工建材有限公司)作为催化剂，在常压下，在加热下使催化精馏塔内的物料进行全回流，待塔顶温度达到95℃(丙醇和乙酸丙酯的共沸点)后开始采出，控制回流比为2∶1，以将丙醇和乙酸丙酯的共沸物从塔顶蒸出；当塔顶温度升至97℃(丙醇的沸点)以后，将塔釜液进行蒸馏分离，收集仲丁醇。通过计算得知，仲丁醇的选择性为100％，乙酸仲丁酯的转化率为99.5％。实施例4本实施例用于说明本专利技术的所述仲丁醇的制备方法。将乙酸仲丁酯和异丙醇以摩尔比为1∶7加到催化精馏塔(塔板数为40块)中，相对于100重量份的所述乙酸仲丁酯和异丙醇的总重量，向其中加入2重量份苯乙烯系阳离子交换树脂(购自长沙市大禹化工有限公司，牌号D001)作为催化剂，在常压下，在加热下使催化精馏塔内的物料进行全回流，待塔顶温度达到80℃(异丙醇和乙酸异丙酯的共沸点)后开始采出，控制回流比为3∶1，以将异丙醇和乙酸异丙酯的共沸物从塔顶蒸出；当塔顶温度升至82.5℃(异丙醇的沸点)以后，将塔釜液进行蒸馏分离，收集仲丁醇。通过计算得知，仲丁醇的选择性为100％，乙酸仲丁酯的转化率为99.3％。实施例5本实施例用于说明本专利技术的所述仲丁醇的制备方法。将乙酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种仲丁醇的制备方法，该方法包括：在酯交换催化剂的存在下，将乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精馏塔中进行酯交换反应，从塔釜液中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇为C1‑C3的醇。

【技术特征摘要】
1.一种仲丁醇的制备方法，该方法包括：在酯交换催化剂的存在下，将乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精馏塔中进行酯交换反应，从塔釜液中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇为C1-C3的醇。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述酯交换反应的操作过程包括：将催化精馏塔内的乙酸仲丁酯、低碳醇和酯交换催化剂的混合物加热至沸腾，并在全回流的条件下反应至塔顶温度达到所述低碳醇和所述乙酸低碳醇酯的共沸点，然后在回流比为2-5∶1的条件下将所述低碳醇和乙酸低碳醇酯的共沸物从塔顶蒸出，待塔顶温度达到所述低碳醇的沸点后，将塔釜液排出。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，乙酸仲丁酯与所述低碳醇的摩尔比为1∶2-10。4.根据权利要求3所述的方法，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：张耿智，
申请(专利权)人：乐陵齐青化工有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37