一种热固性电子复合材料及制备方法与其制备的电子复合材料基板技术

本发明专利技术涉及一种热固性电子复合材料及制备方法与其制备的电子复合材料基板，该材料具有一种低介电常数和低损耗因子的基体，用于制作高频高速应用领域的层压板和半固化片，该热固性电子复合材料包括丁二烯、苯乙烯、丁二烯苯乙烯共聚物或苯乙烯丁二烯苯乙烯共聚物。使用该热固性聚合物制得的层压板的发明专利技术一个重要特性是较低的玻璃丝织物的含量相对于高的颗粒填料的范围具有优良的综合性能，包含优异的热可靠性(降低CTE Z轴或厚度方向)、改善电气能(损耗因子)和极低的吸水性，适用于高频高速应用的基板。

A thermosetting electronic composite material and its preparation method and its prepared electronic composite substrate

The invention relates to a thermosetting electronic composite material and its preparation method and an electronic composite substrate prepared therefrom. The material has a matrix of low dielectric constant and low loss factor, and is used to prepare laminates and semi-curable sheets for high frequency and high speed applications. The thermosetting electronic composite material includes butadiene, styrene, butadiene styrene copolymer or styrene butadiene styrene. Ethylene copolymer. An important feature of the invention of laminates made from this thermosetting polymer is that the lower content of glass fiber fabrics has excellent comprehensive properties relative to the range of high particle fillers, including excellent thermal reliability (reducing CTE Z axis or thickness direction), improved electrical energy (loss factor) and very low water absorption, which are suitable for high frequency and high speed applications.

【技术实现步骤摘要】
一种热固性电子复合材料及制备方法与其制备的电子复合材料基板
本专利技术涉及一种热固性电子复合材料及制备方法与其制备的电子复合材料基板，可用于高频高速通讯领域的材料。
技术介绍
近几年由于天线，基站及卫星通讯要求在高频下传输信号速度快且不失真，特别是在高频和高温高湿条件下的信号传输能力表现和常态下一致，所以对高频应用的基板提出了新的要求。一般地，环氧类聚合物随着频率的增加，尤其是5GHz以上时，信号损耗越来越大，且随着温度的升高，信号损耗也会越来越大，天线和基站的频率越来越高时，普通类的环氧聚合物已不能满足要求，所以对基板所用的聚合物提出了新的要求。另外，对于该类低损耗的高频基板，市场有两类需求，一类是要求信号传播速度快，即要求低介电常数，另一类是要求高介电常数，可以满足封装体积小型化的需求。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种热固性电子复合材料及其制备的电子复合材料基板，使用该复合材料基板损耗因子低，且在高频和高温高湿条件下无明显漂移，同时耐热性好、剥离强度高、吸水率低，适合天线及基站等要求高频的应用。本专利技术采取如下技术方案：一种热固性电子复合材料，由烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂制备得到或者所述热固性电子复合材料由烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂、阻燃剂制备得到；所述烯烃有机物包括丁二烯、苯乙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、丁二烯/苯乙烯共聚物中的一种或几种。上述热固性电子复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，搅拌得到树脂液；或者将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，然后加入阻燃剂，搅拌得到树脂液；(2)将增强材料浸渍树脂液，得到预浸料；(3)加热预浸料，得到热固性电子复合材料。本专利技术还公开了一种电子复合材料基板，包括上述热固性电子复合材料与铜箔。本专利技术还公开了上述热固性电子复合材料在制备电子复合材料基板中的应用；电子复合材料基板包括上述热固性电子复合材料与铜箔。本专利技术还公开了用于上述热固性电子复合材料的树脂液的制备方法，包括以下步骤：(1)将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，搅拌得到树脂液；或者将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，然后加入阻燃剂，搅拌得到热固性电子复合材料用树脂液。本专利技术还公开了用于上述热固性电子复合材料的预浸料的制备方法，包括以下步骤：(1)将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，搅拌得到树脂液；或者将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，然后加入阻燃剂，搅拌得到热固性电子复合材料用树脂液；(2)将增强材料浸渍树脂液，得到预浸料。本专利技术还公开了上述电子复合材料基板的制备方法，包括下述步骤；(1)将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，搅拌得到树脂液；或者将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，然后加入阻燃剂，搅拌得到树脂液；(2)将增强材料浸渍树脂液，得到预浸料；(3)加热预浸料，得到半固化片；(4)将复数张半固化片叠合，上下各压覆一张铜箔，热压得到电子复合材料基板；或者将复数张半固化片叠合后置入两张离型膜之间，热压得到电介质复合材料基板。本专利技术中，所述填料包括二氧化硅、二氧化钛、钛酸钡、氮化硼、氧化铝、玻璃纤维中的一种或一种以上的混合物；所述增强材料为纤维玻璃布；所述固化剂包括过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2，5-二(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷、硫氰酸锂、三(2-羧乙基)膦中的一种或几种；烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂的质量比为(5～40)∶(10～30)∶(10～70)∶(1～5)；所述填料的粒径小于70微米；所述阻燃剂的用量为烯烃有机物、填料、固化剂总质量的0～30％。本专利技术中，步骤(3)中，加热的温度为60～140℃，时间为1～5分钟；步骤(4)中，热压的温度为150～300℃，时间为10～55分钟，压力为25kg/cm2～70kg/cm2。本专利技术的热固性电子复合材料用于制作高频高速应用领域的层压板、半固化片和纯胶片，烯烃有机物包括丁二烯、苯乙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、丁二烯/苯乙烯共聚物中的一种或几种；其中丁二烯/苯乙烯共聚物包括丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等；二氧化硅包括结晶型二氧化硅、无定型二氧化硅、球形二氧化硅、气相二氧化硅等一种或者多种；进一步包含的阻燃剂为含溴或者含磷的阻燃剂，比如含溴的阻燃剂为十溴二苯醚、十溴二苯乙烷或乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺，含磷阻燃剂为三(2，6-二甲基苯基)磷、10-(2，5-二羟基苯基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、2，6-二甲基苯基磷基苯。上述电子复合材料基板的制备方法可具体如下进行：步骤一、称取烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂或者烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂、阻燃剂；步骤二、将称取的烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂或者烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂、阻燃剂用溶剂稀释至适当的粘度，搅拌混合均匀，使填料均一的分散在树脂中，得到树脂液，用增强材料纤维玻璃布浸渍上述树脂液，并控制到合适的厚度，得到预浸料，然后加热除去溶剂形成半固化片；步骤三、将上述半固化片数张相叠合，上下各压覆一张铜箔或者离型膜，放入压机进行固化制得所述电子复合材料；铜箔或者离型膜为常规产品。本专利技术具有如下优点：本专利技术烯烃有机物可以是丁二烯、苯乙烯、丁二烯苯乙烯共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯共聚物的任一种或一种以上的混合物，因树脂分子结构中含有刚性较好的苯环及高乙烯基含量提供固化交联时所需要的大量不饱和乙烯基，可提高固化时的交联密度，从而提高材料的优良的耐高温性能和刚性，烯烃有机物如D1101(Kraton公司)和FG1901(Kraton公司)。本专利技术的颗粒填料为结晶型二氧化硅、无定型二氧化硅、球形二氧化硅、气相二氧化硅、二氧化钛、钛酸钡、氮化硼、氧化铝、玻璃纤维等一种或者多种，颗粒填料起着提高胶液固体含量、改善材料尺寸稳定性、降低CTE等目的；优先颗粒填料为二氧化硅，其中最大粒径小于70um的为最佳，可采用的二氧化硅填料如FB-35(Denka公司)、525(Sibelco公司)。本专利技术的纤维玻璃布起到提高基板的尺寸稳定性，减少固化过程中材料收缩的作用，纤维玻璃布的规格如下表：布种布厚(mm)供应商76280.18上海宏和21160.094上海宏和10800.056上海宏和1060.04上海宏和本专利技术的阻燃剂可以提高电子复合材料的阻燃性能；固化剂起到加速反应的作用，当本专利技术的组合物被加热时，固化剂分解产生自由基，引发聚合物的分子链发生交联，固化剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2，5-二(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷、硫氰酸锂、三(2-羧乙基)膦中的一种或几种。本专利技术的热固性电子复合材料中所采用的树脂不是环氧类树脂，而是采用低介电的双键类聚合物材料，同时搭配填料技术，可制得低损耗因子基板，并且耐热、耐水、阻燃、剥离等性能优异。具体实施方式实施例1将100重量份的苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物(D1101)溶于甲苯，搅拌下加入85重量份的二氧化硅(525)、6.5重量份的固化剂DCP、32重量份的阻燃剂SAYTEX8010，搅拌得到树脂液，使用80重量本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热固性电子复合材料，由烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂制备得到或者所述热固性电子复合材料由烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂、阻燃剂制备得到；所述烯烃有机物包括丁二烯、苯乙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、丁二烯/苯乙烯共聚物中的一种或几种。

【技术特征摘要】
1.一种热固性电子复合材料，由烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂制备得到或者所述热固性电子复合材料由烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂、阻燃剂制备得到；所述烯烃有机物包括丁二烯、苯乙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、丁二烯/苯乙烯共聚物中的一种或几种。2.根据权利要求1所述的热固性电子复合材料，其特征在于：所述填料包括二氧化硅、二氧化钛、钛酸钡、氮化硼、氧化铝、玻璃纤维中的一种或一种以上的混合物；所述增强材料为纤维玻璃布；所述固化剂包括过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2，5-二(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷、硫氰酸锂、三(2-羧乙基)膦中的一种或几种；烯烃有机物、增强材料、填料、固化剂的质量比为(5～40)∶(10～30)∶(10～70)∶(1～5)；所述填料的粒径小于70微米；所述阻燃剂的用量为烯烃有机物、填料、固化剂总质量的0～30％。3.权利要求1所述热固性电子复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，搅拌得到树脂液：或者将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，然后加入阻燃剂，搅拌得到树脂液；(2)将增强材料浸渍树脂液，得到预浸料；(3)加热预浸料，得到热固性电子复合材料。4.权利要求1所述热固性电子复合材料在制备电子复合材料基板中的应用。5.用于权利要求1所述热固性电子复合材料的树脂液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，搅拌得到树脂液；或者将烯烃有机物溶入溶剂中，搅拌下加入填料、固化剂，然后加...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭代信，宋晓静，
申请(专利权)人：苏州益可泰电子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32