复合孔分子筛及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种复合孔分子筛及其制备方法。该复合孔分子筛的制备方法包括如下步骤：(1)将分子筛与含有四卤化硅或氟硅酸铵的试剂接触，从而形成预处理分子筛；(2)将所述预处理分子筛与第一碱液接触，从而形成一次处理分子筛；(3)将所述一次处理分子筛与第二碱液接触，将所得产物用酸性溶液进行孔道清洗，然后焙烧，从而得到复合孔分子筛。本发明专利技术的方法可以使得靠近分子筛表面的部分形成介孔‑微孔复合结构，远离分子筛表面的部分形成微孔结构。

Composite porous molecular sieves and their preparation methods

The invention discloses a composite porous molecular sieve and a preparation method thereof. The preparation method of the composite porous molecular sieve includes the following steps: (1) contacting the molecular sieve with the reagent containing silicon tetrahydrate or ammonium fluosilicate to form a pretreated molecular sieve; (2) contacting the pretreated molecular sieve with the first alkali solution to form a primary treated molecular sieve; (3) contacting the primary treated molecular sieve with the second alkali solution to channel the obtained product with acid solution. The composite porous molecular sieves are obtained by cleaning and roasting. The method of the invention can make the part near the surface of the molecular sieve form a mesoporous and microporous composite structure, and the part far from the surface of the molecular sieve form a microporous structure.

【技术实现步骤摘要】
复合孔分子筛及其制备方法
本专利技术涉及一种分子筛及其制备方法，尤其是一种可用于机动车尾气催化脱硝的复合孔分子筛及其制备方法。
技术介绍
微孔分子筛作为一种多孔材料在工业催化中具有广泛的应用，但直接使用微孔分子筛具有很大的局限性，因为典型的微孔分子筛孔道尺寸只有不到1nm，不利于反应物分子及产物分子在催化过程中的流通和扩散性能，极大程度上限制了分子筛的应用范围。在传统微孔分子筛的合成体系中引入介孔结构以形成复合孔分子筛，这样可以使得分子筛具有高扩散、抗积碳以及防堵塞性能。复合孔分子筛的制备方法主要有模板法以及后处理法，模板法是通过引入多种多样的介孔模板剂，包括各种碳材料等硬模板和表面活性剂等软模板使分子筛具有多级孔道，然而合成介孔模板剂不仅需要复杂的过程，较高的成本，而且介孔模板剂的去除过程会增加能耗、污染环境。例如，CN107265477A公开了通过加入模板剂二次合成的方法制备ZSM-5复合孔分子筛，工艺周期较长。CN107027805A通过超声震荡和微波紫外的处理方式制备纳米级分子筛，但其普适性较差。CN108355706A公开了一种复合孔分子筛的制备方法，将微孔分子筛HZSM-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种复合孔分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:(1)将分子筛与含有四卤化硅或氟硅酸铵的试剂接触，从而形成预处理分子筛；(2)将所述预处理分子筛与第一碱液接触，从而形成一次处理分子筛；其中，第一碱液中的碱性物质选自N‑烷基吗啉、四烷基乙二胺、四烷基氢氧化铵、四烷基卤化铵中的一种或多种；(3)将所述一次处理分子筛与第二碱液接触，将所得产物用酸性溶液进行孔道清洗，然后焙烧，从而得到复合孔分子筛；其中，第二碱液为无机碱溶液，且所述第二碱液的碱性强于第一碱液的碱性。

【技术特征摘要】
1.一种复合孔分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:(1)将分子筛与含有四卤化硅或氟硅酸铵的试剂接触，从而形成预处理分子筛；(2)将所述预处理分子筛与第一碱液接触，从而形成一次处理分子筛；其中，第一碱液中的碱性物质选自N-烷基吗啉、四烷基乙二胺、四烷基氢氧化铵、四烷基卤化铵中的一种或多种；(3)将所述一次处理分子筛与第二碱液接触，将所得产物用酸性溶液进行孔道清洗，然后焙烧，从而得到复合孔分子筛；其中，第二碱液为无机碱溶液，且所述第二碱液的碱性强于第一碱液的碱性。2.根据权利要求1所述的复合孔分子筛的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，反应温度为60～90℃，接触时间为1～3h；步骤(2)中，反应温度为90～110℃，接触时间为5～15h；步骤(3)中，反应温度为60～80℃，接触时间为3～5h；焙烧温度为500～700℃，焙烧时间为5～15h。3.根据权利要求1或2所述的复合孔分子筛的制备方法，其特征在于，所述分子筛选自Cu-SSZ-13分子筛、3A型分子筛、4A型分子筛、5A型分子筛、13X型分子筛、13X-APG型分子筛、UOP型分子筛中一种或多种。4.根据权利要求3所述的复合孔...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵文怡，郭欣，张舒乐，张丞，樊蓉蓉，王荣，王艳，李兆强，王雨，丁智勇，宋立华，宋燕海，
申请(专利权)人：包头稀土研究院，河北华特汽车部件有限公司，
类型：发明
国别省市：内蒙古,15